ICP-AES法测定高锍阳极板中微量硒

李 颖，刘晓丽，王 琳

（金川集团公司检测中心二厂区分析室，甘肃 金昌 737100）

镍电解精炼过程中，一些杂质元素与镍一起进入电解液，当积累到一定程度会对电解过程发生影响。目前，高锍阳极板中硒的检测没有相应分析标准，文献对硒的检测方法多为原子荧光光谱法[1]和分光光度法[2]，前一种方法必须对基体进行分离，后一种方法要用甲苯萃取。本文利用ICP-AES光谱仪范围宽、准确度好、基体效应小、曝光时间短的优点，通过对精密度试验、加标回收试验、干扰试验的考察，建立了ICP-AES光谱法测定高锍阳极板中微量硒。方法准确、快速，操作简单。

1 试验部分

1.1 仪器与试剂

iCAP6300电感耦合等离子体原子发射光谱仪；氩气(纯度大于99.99%)；酒石酸（优级纯）；硝酸(ρ1.42 g/mL)；盐酸(ρ1.19 g/mL)；硝酸(1+1)；盐酸(1+1)；硫酸(1+1)；硝酸—氯酸钾饱和溶液；硒标准贮存溶液：1000μg/mL的硒标准溶液（购买国家标准物质）；硒标准溶液：移取2.00mL硒标准贮存溶液于200mL容量瓶中，加入10mL硝酸，用水稀释至刻度。此溶液1mL含10µg硒。

1.2 试验方法

1.2.1 样品分析步骤

称取0.400g（精确至0.0001 g）高锍阳极板样品置于500mL烧杯中，加入20mL硝酸—氯酸钾饱和溶液，盖上表皿，加热溶解至近干，取下冷却。用水吹洗表皿及杯壁，加热使盐类完全溶解，冷却后移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。于ICP-AES上按设定的仪器最佳工作条件进行测定。

1.2.2 工作曲线的绘制

分 别 移 取 0.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL、10.00mL、20.00mL硒标准溶液于一组100mL容量瓶中，加入5mL硝酸，配制成硒标准系列溶液。溶液中硒浓度依次为0.00mg/L、0.30mg/L、0.50mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L。于ICP-AES上按设定的仪器最佳工作条件测定，仪器自动绘制出工作曲线。

1.2.3 仪器工作条件

试验参考iCAP6300电感耦合等离子体原子发射光谱仪推荐测定条件，仪器测量条件见表1。

表1 iCAP6300工作条件

2 结果讨论

2.1 分析谱线选择

通过试验确定硒分析谱线。

图1 硒分析图谱

2.2 工作曲线选择

配制含量与高锍阳极板中Ni 65%、Cu 5%、Fe 1.5%、Co 0.80%相同的合成样品，分别移取0.00mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL、10.00mL硒标准溶液加入合成样中，配制成硒浓度依次为0.00mg/L、0.10mg/L、0.30mg/L、0.50mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L标准系列溶液。与硒浓度依次为0.00mg/L、0.10mg/L、0.30mg/L、0.50mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L纯水标准系列溶液于ICP-AES上按设定的仪器最佳工作条件测定，两条曲线测定情况如图2。

图2 工作曲线选择

由图2可见，硒纯水标曲线与基体曲线重合，镍、铜、铁、钴不干扰测定。试验选择纯水标绘制工作曲线。

2.3 溶样条件选择

合成样品溶样条件选择。称取高锍阳极板（45m2），分别加入硒浓度为0.00 mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L的硒标准溶液，采用下列五种不同的溶剂溶解样品，结果见表2。

表2 溶样条件选择

试验结果表明，在盐酸存在下，硒会有部分损失，导致方案二、方案三、方案四测定结果偏低，标准的回收率偏低20%～50%，溶样过程不能加入盐酸。方案五加入硫酸，硒的损失率高达100%，不适合测定样品中硒的溶解。采用方案一的溶样方式，样品溶解完全无损失，且标准的回收率在98.6%～103.0%，满足样品的分析，因此，试验采用硝酸氯酸钾溶解样品。

2.4 干扰试验

高锍阳极板中Ni 65%、Cu 5%、Fe 1.5%、Co 0.80%左右。因此，必须对镍、铜、铁、钴进行干扰试验。采用0.50mg/L、1.00mg/L的硒标准溶液，加入不同量的镍、铜、铁、钴于100mL容量瓶中，进行共存离子混合干扰试验。按试验方法于ICP-AES上测定，结果见表3。

表3 共存离子干扰

表3数 据 显 示， 共 存 离 子Ni≤150mg、Cu≤12mg、Fe≤15mg、Co≤6mg，待测样品中镍、铜、铁、钴的量均低于该值，不干扰硒的测定。

2.5 方法的检出限

在仪器最佳工作条件，用试剂空白溶液连续测定11次，以测定结果的标准偏差的3倍作为检出限，测定结果见表4。

表4 方法的检出限

表4数据表明，硒的检出限为0.072mg/L，能够满足分析需要。

3 试样分析

3.1 精密度试验

按试验方法对80m2高锍阳极板、45m2高锍阳极板中硒，进行精密度试验，平行测定11次，结果见表5。

表5 精密度试验

表5的精密度试验数据表明，80m2高锍阳极板、45m2高锍阳极板中硒RSD分别为3.95%、3.33%、完全满足分析方法要求。

3.2 加标回收试验

按试验方法对高锍阳极板中硒进行加标回收试验，结果见表6。

表6 加标回收试验

表6数据结果表明，高锍阳极板中硒加标回收率为93.8%～116.7%。

4 结语

采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高锍阳极板中硒，方法操作简便，能够满足分析要求，可推广到其它镍基体物料中硒的测定。