流动注射仪弱氰模块(异烟酸-巴比妥酸法)测量总氰化物

欧英华

(中山市小榄水质检测有限公司，广东 中山528400 )

水中氰化物分为简单氰化物和络合氰化物，水和废水中的总氰化物的测定是环境水样监测的主要项目，快速准确地检测总氰化物具有重要意义［1-2］。笔者所使用的仪器流动注射QC8500 弱氰模块相对于总氰模块缺乏紫外光元件，故理论上无法检测总氰化物项目，但考虑到传统手工法前处理的蒸馏只是需要加酸蒸馏，故尝试将弱氰模块的检测条件适当改变，提高蒸馏温度到140℃，并将蒸馏试剂由原来的醋酸锌酒石酸混合液替换成磷酸(20%)进行实验，探索其对总氰化物的检测方法。

1 实验仪器与试剂

LACHAT QC8500 型流动注射分析仪，分析天平，纯水机。

磷酸、巴比妥酸、异烟酸、氢氧化钠、磷酸二氢钾、氯胺T。氰化物标准物质:GBW(E)080115，50.0 μg/L;总氰化物标准物质:GSB 07 - 3170 -2014(202260)，68.8 ±6.4 μg/L。

2 实验方法

2.1 测定原理

采用在线蒸馏的方法，样品溶液首先与磷酸(20%)混合，加热至140℃(缺乏紫外光裂解金属的元件)。气态的HCN 从样品基体中释放，穿过Teflon 膜，用氢氧化钠溶液吸收。HCN 在中性条件下与氯胺T 反应生成氯化氰，氯化氰再与异烟酸巴比妥酸显色反应，在600 nm 比色测定［3］。

2.2 实验条件

氰化物蒸馏温度:140℃;泵速:35 s;载液:1.00 g/L 氢氧化钠溶液。

2.3 标准曲线

取氰化物标准溶液，用1 g/L 氢氧化钠溶液配制成CN-质量浓度分别0，2.0，10.0，25.0，50.0 和100.0 μg/L 的标准浓度系列。

2.4 样品处理

水样采集后，立即加入氢氧化钠固定，一般样品直接进样测定，若待测样品较混浊，则用0.45 μm滤膜过滤。游离余氯浓度高时，用无水亚硫酸钠溶液去除。硫化物浓度高时，先加入碳酸镉或碳酸铅固体粉末去除硫化物后，再用氢氧化钠固定［1］。

3 结果与讨论

3.1 方法线性

改变条件下(缺乏紫外光裂解金属的元件)对浓度为2 ～100 μg/L 总氰化物进行测定，结果见图1。拟合得到曲线方程y = - 1. 32x2+ 46. 7x -0.262，R=0.999 83，线性关系好，如表1 所示。

3.2 精密度测定

对浓度为5.0 μg/ L 的样品进行7 次测定，检测结果分别为5.16，5.11，5.25，5.16，4.98，4.99 和5.00 μg/ L。计算得到平均值为5.09 μg/ L，标准偏差为0.105 μg/L，相对标准偏差为2.05%，方法检出限为0.33 μg/L。

图1 曲线积分

表1 工作曲线浓度和峰值

3.3 准确度

3.3.1 质控样

对总氰化物标准物质环境标准样品进行测定，稀释2 倍后的检测值为34.7，32.2，34.4，32.3 和32.8 μg/L，平均值为33.3 μg/L，即测得标准浓度为66.6 μg/L，标准偏差为1.19 μg/L，相对标准偏差为3.26%，均在质控样范围内。

3.3.2 加标回收

采用处理后的某工业废水，对2 个不同时段的出水进行加标测定，测得的样品回收率在90.3% ～104%之间，见表2。

表2 加标回收率

续表2

4 结论

利用流动注射分析仪的弱氰模块，在其缺乏紫外光裂解的元件下，改变加热温度和更换蒸馏试剂(提高磷酸的浓度到20%)，对水中总氰化物的检测结果表明方程线性、精密度、准确度都符合检测要求。结果并未进行在复杂水体有干扰物存在的情况下的试验，不排除水体中存在干扰的情况，但对于简单的氰化物多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物、锌的氰化物等绝大部分络合氰水体进行检测，从结果上看具有可行性。