冷溶剂自动电位滴定法测定三刀中酸价测量不确定度评定

菏泽市食品药品检验检测研究院 山东 菏泽 274000

三刀在制作、贮存和转运中,如包装不严密、受光照、受热,微生物繁殖等,引起酸败,质量劣变,对人体健康产生损害,因此应对三刀中酸价进行监测,保证三刀质量安全。本文采用GB5009.229-2016中自动电位滴定法测定三刀中的酸价,进行不确定度评定,建立数学模型,分析各不确定度分量,找出主要影响因素,通过控制主要影响因素来提高检测结果的准确度。

一、检测与结果计算

先将样品分割小块后粉碎成粉末,并过筛,取筛下物进行油脂的提取。取适量筛下物,加入石油醚(3～5倍体积),均匀分布于溶剂中,搅拌,常温静置12h以上。过滤于烧瓶内,用旋转蒸发仪(温度不高于45℃水浴)蒸干石油醚,对残留液体油脂进行酸价测定。准确称取油脂试样于烧杯内,加入50～100m L乙醚-异丙醇混合液,放入磁力搅拌子,在磁力搅拌器上搅拌20s,试样完全溶解,继续搅拌。将与电位滴定仪相连的滴定管和电极插入溶液中(防扩散头应全部在液面以下),不与壁和搅拌子接触,打开电极的密封塞。启动仪器,进行滴定测试(标液为氢氧化钠滴定溶液)。

结果计算:X AV=

式中:XAV——酸价,单位为毫克每克(mg/g);V——试样消耗标液的体积,单位毫升(m L);V0——空白消耗的标液的体积,单位为毫升(m L);c——标液的摩尔浓度,单位为摩尔每升(mol/L);56.1——氢氧化钾的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);m——样品的质量,单位为克(g)。

二、结果分析

6次平行重复测定样品结果如下表:

测定次数 m/g v/m L v0/m L c/(mol/L) XAV 1 10.1421 0.7820 0.0210 0.1002 0.4218 2 10.2042 0.7830 0.0200 0.1002 0.4203 3 10.3041 0.7910 0.0200 0.1002 0.4206 4 10.2011 0.7830 0.0210 0.1002 0.4199 5 10.1211 0.7820 0.0200 0.1002 0.4232 6 10.2102 0.7840 0.0200 0.1002 0.4206平均值 10.1971 0.7842 0.0203 0.1002 0.4211

1.不确定度的来源分析。通过检验和建立数学模型,该实验不确定度来源主要有:样品重复性测定,称量样品,氢氧化钠标液,滴定体积,关系图如下:

2.样品称量引入的相对不确定度。分析天平称量样品重复性的不确定度(A类不确定度)合到样品重复性评定中,B类不确定度:根据电子天平检定证书,其扩展不确定度为1mg(K=2),则其标准不确定度为1/2=0.5mg=0.0005g,称量样品的平均值为10.1971g,样品称量引入的相对不确定度为0.0005/10.1971=0.00005。

3.氢氧化钠标液实验中引入的不确定度。根据标准物质证书,查得扩展不确定度为0.5%(P=95%),计算标液相对标准不确定度为0.005/2=0.0025.

4.滴定体积引入的不确定度。在此实验中,滴定体积由全自动电位滴定仪给出,故滴定体积的不确定度放到电位滴定仪引入的不确定度中进行评定。

5.全自动电位滴定仪带入的不确定度。由仪器检定证书,知仪器内置滴定管容量不确定度为U=0.01m L(k=2),滴定仪重复性误差为Urel=0.5%(k=2)。仪器滴定体积的标准不确定度为0.01/2=0.005m L,滴定体积的平均值为0.7842m L,得相对标准不确定度为0.005/0.7842=0.0064。仪器重复性引入的相对不确定度为0.005/2=0.0025。该实验中仪器带入的相对标准不确定度为:

6.重复性测定样品带入的不确定度

由重复性测定结果,得标准偏差为:

样品6次重复性测定带入的相对标准不确定度为:

7.综上所述,样品测定的相对标准合成不确定度为:

合成标准不确定度为:0.0074×0.4211=0.0031mg/g

8.测量不确定度报告。取置信概率p=95%(扩展因子k=2),则扩展不确定度为0.0031×2=0.0062mg/g.三刀中酸价(含不确定度)结果表示为:XAV=(0.4211±0.0062)mg/g;(k=2)。

三、结论

综上,在利用GB5009.229-2016(第二法)来测定三刀中酸价时,实验不确定度主要来源为全自动电位滴定仪带入的不确定度,其次为样品重复性测定和样品称量带入的不确定度。因此,用本法进行测定时,测量仪器(电位滴定仪)是关键,应加以严格控制其运行状态,同时增加平行测定次数,关注样品称量过程,来提高实验结果的准确性。