50%矮壮素水剂在pH值测定中遇到的问题与探究

季小英 季国尧 钟美柳

摘要：通过对50%矮壮素水剂的长期常温存贮实验，建立了在不同时间段内存贮的水剂的pH值，矮壮素含量，氯化胆碱含量之间的关系，分别采用HG 3283-2002， GB/T1601-1993，和FAO specification 143.302/SL（August 2005）对50%矮壮素水剂进行了的不同时间段的pH值的测定，结合50%矮壮素水剂需要稀释才能对植株进行使用的现实情况，确定了行业标准HG 3283-2002存在的不合理性，采用稀释法对50%矮壮素水剂pH值的测定是更为科学与合理。

关键词：50%矮壮素水剂;pH值;稀释法

矮壮素是一种优良的植物生长调节剂，可用于小麦;水稻;棉花;烟草;玉米及西红柿等作物，能够抑制作物细胞伸长，能使植株变矮，杆茎变粗，叶色变绿，提高产量等作用，市售的矮壮素主要为50%的矮壮素水剂，由于农作物品种的不同，往往被稀释成相应的浓度对农作物进行喷撒，如对棉花往往被稀释8000-10000倍，如对玉米使用往往稀释250-500倍液。

近年来，因50%矮壮素水剂的pH值问题，用户与生产厂商之间的摩擦不断，其主要原因是双方选用的标准不同，用户选用HG 3283-2002来测定，而生产厂商选用GB/T1601-1993和FAOspecification 143.302/SL（August 2005）来测定，造成了对50%矮壮素水剂质量是否合格的分歧，本文对矮壮素水剂贮存稳定性和pH值（不加水直接测定）进行了多年的跟踪试验。

一、实验部分

矮壮素水剂若干批;98%矮壮素原药一批;99%矮壮素标样（西格玛）;98%氯化胆碱标样;

ICS900戴安离子色谱仪和阳离子色谱柱;METTLER TOLEDODELTA320pH计。

1.矮壮素含量的测定

（1）试样溶液制备。称取试样4.0g（称准至0.0002g），置于250mL容量瓶中，加蒸馏水，稀释至刻度，摇匀备用。

（2）游离氯的测定。准确吸取25.OmL试样溶液于250mL三角瓶中，加入15mL蒸馏水，加3滴二氯荧光黄（素）指示剂和10mL淀粉溶液，立即用硝酸银标准溶液滴定至溶液粉红色刚出现为终点，硝酸银标准溶液的用量为V₁。

（3）总氯的测定。准确吸取25.0mL试样溶液于250mL磨口三角瓶中，加入15mL（2mol/L）氫氧化钠溶液，装上回流冷凝管加热回流15min（从沸腾开始计时）后，用水冲洗冷凝管及三角瓶内壁，冷却至室温，加1滴酚酞指示剂，用1+3硝酸溶液和0.1mol几氢氧化钠溶液调节至中性或稍偏酸性，加3滴二氯荧光黄（素）指示剂和10mL淀粉指示剂，立即用硝酸银标准滴定溶液滴定溶液呈粉红色即为终点，硝酸银标准滴定溶液的用量为V₂

（4）结果计算。样品中矮壮素的质量百分含量X₁按下式计算：

本方法的平行测定结果之差应不大于0.3%

式中：

C—硝酸银标准滴定溶液之物质的量浓度，mol/L;

V₁—滴定游离氯时所消耗硝酸银标准溶液的体积，mL;

V₂—滴定总氯时所消耗的硝酸银标准溶液的体积，mL;

0.1581—硝酸银标准滴定溶液[C（AgNO₃）=1.000mol/L]相当于以克表示的矮壮素质量，g。

2.氯化胆碱质量分数测定

（1）测试条件

试剂：甲烷磺酸：优级纯;乙腈：优级纯;纯水：18.2兆欧纯水;氯化胆碱标样：已知质量分数≥98%;

仪器：离子色谱仪：具有阳离子抑制器;色谱数据处理机或色谱工作站;色谱柱：CS12A-P/N04673φ4 mm×250mm;抑制器：CSRS300。

离子色谱条件：

流动相：在1升的容量瓶中先加入500mL Milli Q水，然后加入1.1mL的甲烷磺酸和35mL乙腈，再用Mini Q水稀释至刻度，置于超声波水浴脱气30min;柱温：室温;流速：0.9ml/min;电流：50mA;进样量：10μL;保留时间（min）：氯化胆碱6.8，

（2）测试过程：

标液配制：分别称取氯化胆碱标样0.058（精确至0.0002g）用纯水稀释定容至100mL，摇匀，为溶液A.分别移取溶液A0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL等定容于100mL。氯化胆碱浓度分别为不同浓度的氯化胆碱由低到高浓度进行分析，制校正曲线。

样品溶液配制：称取0.1g（精确至0.0002g）试样，用水稀释定容至50mL，摇匀。

操作过程：在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，待相邻的峰面积比的相对变化小于1.5%时，按照标样溶液浓度由低到高进样分析，然后进行空白溶液、试样溶液的分析。

计算：通过标样溶液校正得到线性回归方程y=ax+b，来计算被测化合物质量分数。式中：x：被测化合物的浓度，y：被测化合物的峰面积。相关系数必须大于0.99;计算以面积表示的响应因子，相对标准偏差一般要小于10%。氯化胆碱质量分数X₂（%）按式（2）计算：

两次平行测定结果之相对偏差应不大于20%，取其算术平均值作为测定结果。

式中：Aera——试样溶液氯化胆碱的峰面积;

m——试样溶液中样品的称样量，g;

a和b——每种杂质线性方程上的系数。

二、结果与讨论

1.矮壮素原药的稳定性试验

在对已知浓度的矮壮素原药样品进行了热贮和常温存贮实验，实验后对其配制的50%矮壮素水剂采用HG 3283-2002进行了pH值测定（表1），发现矮壮素原药不会因热贮和长时间常温存贮发生变质，测定的pH值也符合质量要求（两年内pH值范围3.5～7.5）。

2.50%矮壮素水剂常温存贮pH值和矮壮素、氯化胆碱含量关系

选用不同生产批次50%矮壮素水剂进行了为期3年的常温存贮实验（表2）由矮壮素原药配制成50%矮壮素水剂其pH值在7左右，3年内其pH值逐渐降低到1.5左右，水剂中矮壮素含量下降0.5% 左右，杂质氯化胆碱含量上升0.15%左右。可见矮壮素会与水发生了反应，有一部分矮壮素水解转化成氯化胆碱，产生了酸，且存死则间越长越趋向于水解平衡。

3.不同的标准对矮壮素水剂pH值测定结果

现阶段存在3种标推可以对矮壮素水剂pH值测定，分别是GB/T 1601-1993，HG 3283-2002，FAO specification 143.302/SL（August 2005），选取了不向贮存月份的50%6的矮壮素水翘（。月，6月，12月，24月）对三种标准进行比较（表3），GB/T1601-1993和FAO specification 143.302JSL（August 21105）在数据上趋于一致而与HG 3283-2002与存在着巨大的差距，并且从数据上看12月的50%矮壮素水剂在HG 3283-3002标准下已经不合格了而FAO specification 143.302/SL（August 2005）标准下仍旧是合格的，造成差距的原因是HG 3283-2002未经水稀释，使经过长久存贮的50%矮壮素水剂中因水解积累的酸无法被稀释，从而造成pH偏低2左右。

4.50%矮壮素水剂对不同植株的施药浓度

在对500矮壮素水剂使用说明研究发现，50%矮壮素水剂无法直接对作物使用，需要进行稀释，并且不同的作物对矮壮素的需求量不同（表4），从表4的数据可以发现5001a矮壮素水剂需稀释100倍以上才能对植株便用，显然HG 3283-2002直接对未稀释的50%矮壮素水剂进行pH测定是不合理的，应当以稀释后矮壮素水剂进行pH测定，这样更能与实际接轨，更能反映50架矮壮素水剂的质量情况。

三、结语

通过对50%矮壮素水剂的长期常温存贮实验，建立了在不同时间段内存贮水剂的pH值，矮壮素含量，氯化胆碱含量之间的关系，分别采用HG 3283-2002：GB/T 1601-1993，和FAOspecification 143.302/SL（August 2005）对50%矮壮素水剂进行了的不同时间段的pH值的侧定，结合50%矮壮素水剂在使用过程中需要被稀释的情况，认为行业标准RG 3283-2002存在的不合理性，采用稀释法对50%矮壮素水剂pH值的测定是更为科学与合理。

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