郑东前 刘馨璐 杨勇 陈春会 崔永胜
中国石化销售有限公司油品技术研究所
目前,增产汽油主要是通过提高催化裂化汽油和催化重整汽油的产量实现[1],而催化重整工艺技术以直馏石脑油等为原料生产高辛烷值汽油组分,同时在芳烃分离部分获得副产品C9+芳烃。C9+芳烃各组分的沸点非常接近,分离相对困难,而且深加工需要的条件也非常苛刻,生产成本高[2]。目前,典型工艺生产的C9+芳烃以C9芳烃为主,其中甲乙苯和偏三甲苯各约占25%,而C10+芳烃约占C9+芳烃的27%[2]。部分炼厂将C9+芳烃作为汽油调合组分,但该组分可能影响油品质量和汽车的排放。本文选取了2个炼厂的C9+芳烃,按照一定比例加入92号、95号车用汽油中进行测试,考察C9+芳烃对于汽油质量的影响;同时采用炼厂提供的含有不同浓度C9+芳烃的汽油开展发动机台架试验,测试C9+芳烃对发动机动力性能及燃油经济性(油耗)的影响。
基础汽油样品
◇山东某地炼甲92号车用汽油(ⅥA)(以下简称地炼甲92#);
◇山东某地炼乙92号车用汽油(ⅥA)(以下简称地炼乙92#);
◇天津某炼化95号车用汽油(ⅥA)(以下简称天津95#)。
C9+芳烃、C9芳烃同分异构体样品
◇天津某炼化的C9芳烃和C10+芳烃,以下简称C9(TL)和C10+(TL),(C9芳烃和C10+芳烃合在一起统称为C9+芳烃)。
◇山东某炼化的C9芳烃和C10+芳烃,以下简称C9(SL)和C10+(SL) 。
◇C9芳烃同分异构体试剂级样品:丙苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,4-三甲基苯。
山东某地炼丙配制了含有不同浓度自产C9+芳烃的6个汽油样品,分别为C0~C25[C0,C9+芳烃含量为0%(体积分数)的汽油,依次类推]。该组样品的基础汽油为该地炼提供的常规汽油组分(组成保持不变),通过调节甲苯和C9+芳烃的添加体积比例,使得该组样品的辛烷值在同一个水平。含有不同浓度C9+芳烃的汽油样品的辛烷值、抗爆指数和甲苯含量见表1。
汽油性能
◇馏程:GB/T 6536 《石油产品常压蒸馏特性测定法》;
◇胶质含量:GB/T 8019 《燃料胶质含量的测定 喷射蒸发法》;
◇辛烷值:GB/T 5487 《汽油辛烷值的测定 研究法》;
◇蒸发指数DI:DI=(1.5×T10)+(3×T50)+T90+[11×氧含量(%)](T10,10%蒸发温度;T50,50%蒸发温度;T90,90%蒸发温度)。
◇模拟进气阀沉积物。GB 19592 附录B《汽油机进气阀沉积物模拟试验方法》。
发动机台架试验
对山东某地炼丙调配的汽油样品C0~C25开展台架试验,考察C9+芳烃对发动机动力和燃油经济性的影响。发动机台架试验按照GB/T 18297 《汽车发动机性能试验方法》进行。
◇动力性能:采用总功率测试法,发动机油门全开,在发动机工作转速范围内,依次改变转速进行测量,获得在不同转速、100%负荷条件下的发动机功率。
◇燃油经济性:采用负荷特性测试方式,发动机在确定转速点下,均匀分布10个负荷点,获得在确定的百分比负荷条件下发动机燃油消耗率情况。
以C0的测试结果作为比对基准,通过C5~C25与C0对比,考察C9+芳烃含量造成的动力性能差异PD、燃油经济性差异FED,按公式(2)、(3)计算:
式中:
Pcx——试验汽油的动力性能测试结果;
FEcx——试验汽油的燃油经济性测测试结果;
Pc0——基础汽油的动力性能测试结果;
FEc0——基础汽油的燃油经济性测试结果。
C9芳烃及C9芳烃同分异构体对基础汽油馏程的影响
添加/未添加10%(体积分数)C9芳烃的地炼甲92#、地炼乙92#的馏程比较见图1(图中5%指5%蒸发温度,10%指10%蒸发温度,以此类推,文中以下均同)。
从图1可以看出:
◇添加10%(体积分数)C9芳烃对于初馏点和终馏点几乎没有影响。
◇添加10%(体积分数)C9芳烃对于10%蒸发温度也没有明显影响。
◇添加10%(体积分数)C9芳烃明显提高了20%~95%的蒸发温度。其中,10%(体积分数)C9(SL)使地炼乙92#的95%蒸发温度提高了16.6 ℃,10%(体积分数)C9(TL)使地炼甲92#的80%蒸发温度提高了15.7 ℃,10%(体积分数)C9(TL)使地炼乙92#汽油60%蒸发温度提高了12.6 ℃。
添加/未添加10%(体积分数)C9芳烃同分异构体的地炼乙92#的馏程比较见图2。
表1 含有不同浓度C9+芳烃的汽油样品的辛烷值、抗爆指数和甲苯含量
从图2可以看出:
◇添加10%(体积分数)C9芳烃同分异构体对于初馏点、10%蒸发温度、95%蒸发温度、终馏点的影响不大。
◇添加10%(体积分数)C9芳烃同分异构体提高了30%~95%的蒸发温度。其中,10%(体积分数)的1,3,5-三甲基苯使基础汽油60%蒸发温度最多提高13 ℃。
C10+芳烃对基础汽油馏程的影响
添加/未添加10%(体积分数)C10+芳烃的地炼乙92#、天津95#的馏程比较见图3。
从图3可以看出:
◇添加10%(体积分数)C10+芳烃对于5%蒸发温度和初馏点几乎没有影响。
◇添加10%(体积分数)C10+芳烃逐渐提高了10%~50%的蒸发温度,但整体提高幅度不大。其中,10%(体积分数)C10+(TL)使地炼乙92#的50%蒸发温度提高了9.5 ℃,10%(体积分数)C10+(SL)使地炼乙92#的50%蒸发温度提高了8.5 ℃,10%(体 积 分 数)C10+(TL)使 天津95#的50%蒸发温度提高了14.1 ℃。
◇添加10%(体积分数)C10+芳烃显著提高了60%~终馏点的蒸发温度,导致终馏点远超车用汽油产品标准规定限制(不高于205 ℃)。其中,10%(体积分数)C10+(TL)使地炼乙92#的终馏点提高了52.6 ℃,10%(体积分数)C10+(SL)使地炼乙92#的终馏点提高了70.7 ℃,10%(体积分数)C10+(TL)使天津95#的终馏点提高了48.5 ℃。
图1 10%(体积分数)C9芳烃对基础汽油馏程的影响
图2 10%(体积分数)C9芳烃同分异构体对基础汽油馏程的影响
图3 10%(体积分数)C10+芳烃对基础汽油馏程的影响
◇2种C10+芳烃样品在10%(体积分数)的添加比例下,对地炼乙92#的50%蒸发温度的提高幅度相近,但C10+(SL)对于地炼乙92#的终馏点有更明显的提高。
添加1%、3%、10%(体积分数)C10+(TL)的地炼甲92#与未添加C10+(TL)的地炼甲92#的馏程比较见图4。
从图4可以看出:
◇C10+(TL)添加比例对于初馏点~30%蒸发温度几乎没有影响。
◇随着C10+(TL)添加比例的增加,对地炼甲92#基础汽油40%~终馏点的蒸发温度提升幅度相应增强。
◇添加1%(体积分数)C10+(TL)可使基础汽油终馏点达到202.2 ℃,说明C10+(TL)的添加易造成基础汽油终馏点不合格。
分别在地炼乙92#中加入10%(体积分数)C9芳烃、C9芳烃同分异构体和C10+芳烃,开展蒸发指数测试,结果分别见图5、图6。
从图5、图6可以看出,添加10%(体积分数)的C9芳烃、C9芳烃同分异构体和C10+对基础汽油的蒸发指数影响较大,使其蒸发指数提高较多。其中,C10+芳烃使得基础汽油的蒸发指数提高近60个单位,C9芳烃使得基础汽油的蒸发指数提高近50个单位,C9芳烃同分异构体使得基础汽油的蒸发指数提高40~50个单位。
C9芳烃及C9芳烃同分异构体对基础汽油模拟进气阀沉积物的影响
在地炼甲92#、天津95#中分别加入10%(体积分数)C9(TL),其与未添加时的模拟进气阀沉积物对比见图7。
图4 C10+(TL)添加比例对基础汽油馏程的影响
图5 10%(体积分数)C9、C10+芳烃对基础汽油蒸发指数的影响
图6 10%(体积分数)C9芳烃同分异构体对于基础汽油蒸发指数的影响
从图7可以看出,添加10%(体积分数)C9(TL)对于基础汽油的模拟进气阀沉积物有一定的影响,使地炼甲92#、天津95#的该项指标均提高0.6 mg/L。
试验结果表明,基础汽油和含有10%(体积分数)C9芳烃同分异构体的样品模拟进气阀沉积物测试结果均为0.2 mg/L。这说明添加10%(体积分数)C9芳烃同分异构体对于基础汽油的模拟进气阀沉积物没有明显影响。
C10+芳烃对基础汽油模拟进气阀沉积物的影响
在地炼甲92#中分别加入1%、3%、10%(体积分数)的C10+(TL)或1%、3%(体积分数)的C10+(SL),其与未添加时的模拟进气阀沉积物对比见图8。
从图8可以看出:
◇添加C10+(TL)对于基础汽油的模拟进气阀沉积物影响较大,随着加入比例的增加,模拟进气阀沉积物也相应增加,10%(体积分数)C10+(TL)可以使基础汽油的该项指标提高55 mg/L。
◇添加C10+(SL)对于基础汽油的模拟进气阀沉积物影响相对较小,3%(体积分数)C10+(SL)可以使基础汽油的该项指标提高0.8 mg/L。
C9芳烃对基础汽油实际胶质的影响
在地炼甲92#、天津95#中分别加入10%(体积分数)C9(TL),其与未添加时的实际胶质对比见图9。
从图9可以看出,添加10%(体积分数)C9(TL)对于基础汽油的实际胶质影响不明显,含10%(体积分数)C9的汽油和基础汽油的实际胶质测试结果的差值均在GB/T 8019标准重复性范围之内。
图7 10%(体积分数)C9对于基础汽油模拟进气阀沉积物的影响
图8 C10+芳烃添加比例对基础汽油模拟进气阀沉积物的影响
图9 10%(体积分数)C9(TL)对基础汽油实际胶质的影响
C10+芳烃对基础汽油实际胶质的影响
在天津95#中分别加入1%、3%、10%(体积分数)的C10+芳烃,其与未添加时的实际胶质对比见图10。
从图10可以看出:
◇添加C10+(TL)对基础汽油的未洗胶质影响较大,随着添加比例的增加,未洗胶质增加较多,10%(体积分数)的添加量可以使基础汽油的该项指标提高128.8 mg/100 mL;C10+(TL)对基础汽油的溶剂洗胶质影响相对较小,使得该项指标有少量的提高。
◇添加C10+(SL)对基础汽油的未洗胶质和溶剂洗胶质都有一定的影响,但没有C10+(TL)影响明显。
在地炼乙92#中分别加入10%(体积分数)C9芳烃同分异构体、C9+芳烃,其与未添加时的辛烷值对比见图11、图12。
从图11、图12可以看出:
◇添加C9芳烃同分异构体和C9+芳烃均可以提高基础汽油辛烷值。
◇C9芳烃同分异构体对基础汽油研究法辛烷值(RON)感受性较好,最多能提高3.9个单位,对基础汽油马达法辛烷值(MON)感受性较差,最多提高了2.1个单位,最少只提高了0.1个单位。
◇两个炼厂提供的C9芳烃都能较好提高基础汽油辛烷值,研究法辛烷值最多提高4.6个单位,马达法辛烷值最多提高1.7个单位;两个炼厂提供的C10+芳烃均能提高基础汽油研究法辛烷值2.5个单位左右,马达法辛烷值1个单位左右。
图10 C10+芳烃添加比例对基础汽油实际胶质的影响
图11 10%(体积分数)C9芳烃同分异构体对基础汽油辛烷值的影响
图12 10%(体积分数)C9+芳烃对基础汽油辛烷值的影响
直喷发动机
C9+芳烃含量对直喷发动机动力性能影响见图13。
从图13可以看出,当发动机处于中低速范围内,转速为1 600 r·min-1~4 000 r·min-1时,相对于C9+芳烃含量为0%燃油,C9+芳烃对发动机动力性无明显影响,且随着C9+芳烃含量增加,无明显一致性规律。当发动机处于高速范围内,转速为5 000 r·min-1~5 600 r·min-1时,随C9+芳烃含量增加,发动机动力性能逐渐下降,最大下降比例约2.6%(C20,5 600 r·min-1)。
进气道喷射发动机
C9+芳烃含量对进气道喷射发动机动力性能影响见图14。
从图14可以看出,在转速为1 500 r·min-1~3 000 r·min-1条件下,C9+芳烃含量的增加绝大多数情况下会提高进气道喷射发动机功率,但是随着转速继续提升,这种趋势逐渐减弱。
发动机中低转速
发动机转速为2 000 r·min-1时,C9+芳烃含量对直喷发动机燃油经济性的影响见图15。图中,燃油经济性差异FED的数值越小(越靠图的下方),节油效果越好,反之则节油效果越差。
图13 C9+芳烃含量对直喷发动机动力性能影响
图14 C9+含量对进气道喷射发动机动力性能影响
图15 C9+芳烃含量对直喷发动机燃油经济性的影响
从图15可以看出,发动机在2 000 r·min-1时,中小负荷条件下(10%~20%),随着C9+芳烃含量上升,具有一定节油效果,当负荷为10%~30%时,C9+芳烃的加入会提高发动机的燃油经济性,当发动机负荷为20%~30%区间内,随C9+芳烃含量的增加,发动机燃油消耗率逐渐降低,即燃油经济性逐渐提高,但是当发动机负荷为10%时,C9+芳烃含量的增加,对燃油经济性影响无明显一致性规律;在40%~90%负荷区间内,随着负荷增大,燃油经济性效果逐渐降低,在70%~80%负荷条件下,C9+含量上升会增加发动机燃油消耗率。
发动机高转速
发动机在5 000 r·min-1条件下,C9+芳烃含量对直喷发动机燃油经济性的影响见图16。
发动机在转速为5 000 r·min-1,10%负荷条件下,随C9+芳烃含量上升,燃油经济性得到提高。随发动机负荷逐渐上升,当发动机负荷为20%~100%时,C9+芳烃含量对发动机燃油经济性影响并不一致,但可以看出,在30%~100%负荷区间,C9+芳烃含量在25%(体积分数)时,发动机燃油经济性最差,20%~100%负荷区间,C9+芳烃含量在20%(体积分数)时,燃油经济性最好。
☆添加一定比例的C9芳烃能够较好地提高基础汽油的辛烷值,对基础汽油模拟进气阀沉积物无明显提高,对基础汽油的初馏点和终馏点几乎没有影响,但C9芳烃对基础汽油的10%~90%的蒸发温度有一定影响,同时也会使基础汽油的蒸发指数有较大提高,易造成汽油蒸发指数或馏程不合格。
☆C9芳烃同分异构体对基础汽油质量的影响和C9芳烃几乎相同。
☆添加一定比例的C10+芳烃能够较小幅度地提高基础汽油的辛烷值,较大提高基础汽油的蒸发温度,造成馏程和蒸发指数不合格,同时还会造成基础汽油模拟进气阀沉积物增加较多。
☆C9+芳烃对于发动机动力性能影响因发动机类型和工况不同而改变。直喷式发动机台架试验表明,在5 000 r·min-1~5 600 r·min-1转速范围,全负荷条件下,C9+芳烃含量增加会导致发动机动力性能逐渐下降;进气道喷射发动机台架试验,中低速全负荷条件下,动力性能会随着C9+芳烃含量增加而增加,但随着转速上升,动力性增加趋势逐渐减弱。
☆发动机在低转速条件下,随C9+芳烃含量上升,具有一定节油效果,但随着负荷增大, C9+芳烃含量上升会增加发动机燃油消耗率;发动机在高转速条件下,随着C9+芳烃含量增加燃油经济性也随之提高,在5 000 r·min-1条件下,20%~100%负荷区间内,C9+芳烃含量为20%(体积分数)时燃油经济性最高。