李瑞峰
(鲁泰纺织股份有限公司,山东 淄博 255100)
反渗透技术被广泛应用于污、废水深度处理及再生利用[1],可以获得高品质的再生水,为工业生产提供重要的水源,实现良好的环境效益。反渗透运行过程中,膜污染是存在的主要问题[2]。尤其是夏季,反渗透膜容易发生有机物和微生物的严重污堵。反渗透膜元件的污染,不仅影响产水的水质和水量,还会造成压差升高,运行压力和能耗增加[3],直接降低反渗透系统运行的经济性和安全性[4]。产生膜污染的主要原因有浓差极化、化学污染、物理污染、微生物污染等[5]。笔者针对反渗透运行的工程案例,查找反渗透系统夏季严重污堵的原因,发现运行过程中可能忽略的控制细节,提出了相关的解决方案,以期通过采取有效措施减轻反渗透膜的污堵程度。
鲁泰纺织股份有限公司于2015年建成并运行1套再生水回用系统,再生水产水能力为2×104m3/d,作为其核心的反渗透系统的设计进水和产水水质见表1。该系统共有6套反渗透装置,单套产水能力为139 m3/h,采用一级两段式的排列方式,单套反渗透装置由36支膜组件构成,单支膜组件含6支膜元件,共216支反渗透膜元件。
反渗透系统布置见图1,每套反渗透装置(编号为1#~6#)单独设有保安过滤器和高压泵,其中1#、2#、3#反渗透装置共用进水主管路、阻垢剂加药装置、还原剂加药装置和非氧化性杀菌剂加药装置,4#、5#、6#反渗透装置共用主进水管路、阻垢剂加药装置、还原剂加药装置和非氧化性杀菌剂加药装置。
表1 反渗透系统设计进水和产水水质Tab.1 Design quality of influent water and effluent of the RO system
夏季时,反渗透系统进水温度为25~30 ℃。运行过程中,一周内一段压差由0.1 MPa迅速升高至0.25 MPa,单套反渗透的产水流量降低至120 m3/h。如果不对反渗透系统进行化学清洗,保持反渗透运行,反渗透压差继续增加。一周后一段压差由0.25 MPa逐渐上升到0.35 MPa,单套反渗透产水流量降低至110 m3/h以下,严重影响了反渗透系统的正常运行。
6套反渗透系统均不同程度地出现一段压差上升、产水量降低的现象,需要对反渗透系统依次停机并进行在线化学清洗,清洗耗时长。对其中1套进行清洗时,其余正常运行的反渗透系统的污堵会持续加重,增大了清洗难度,导致在线化学清洗不能彻底消除膜污染的组分,造成清洗不彻底,投运后的一段压差也在0.2 MPa以上。整个夏季,反渗透系统一直在反复的清洗过程中,不但工作量大,而且反渗透产水率低,运行成本高。
图1 反渗透系统布置Fig.1 Layout of the RO system
夏季时,反渗透系统运行时主要表现为一段压差增加,而二段压差基本保持不变,可见污堵主要发生在一段的膜元件。将一段的反渗透膜元件从膜壳中拆除,每支膜壳前端的2支膜元件表面有明显的微生物生长迹象和黏滑状物质附着,污染组分主要为有机物和微生物。对同一支膜壳的膜元件依次进行称重,前端第1支和第2支膜元件的湿重分别在(25~29)和(20~25) kg,后4支的膜元件湿重无明显差异,都在17 kg左右,膜污堵主要发生在一段膜组件的前端的2支膜元件。
对于反渗透系统污堵的原因,依次从还原剂、保安过滤器、反渗透冲洗、反渗透产水池等方面进行分析。
系统采用超滤进行预处理,超滤前采用次氯酸钠杀菌,超滤出水中余氯约为1.5 mg/L,需要投加还原剂(焦亚硫酸钠)将其去除。由于来水水质略有波动,焦亚硫酸钠按照15 mg/L投加。
经过测算,脱除1.0 mg的余氯只需要1.34 mg焦亚硫酸钠。为了保证余氯被充分去除,保持焦亚硫酸钠的投加量为来水余氯的3~5倍即可,过量还原剂会造成反渗透的微生物污堵[6]。还原剂过量会造成反渗透系统处于无氧或缺氧状态下,硫酸盐还原菌会利用水中的硫酸盐进行氧化反应得到能量,进而大量繁殖,形成细菌群,对保安过滤器滤芯、反渗透膜元件造成严重污堵[7]。
因此,系统中还原剂的原投加量为余氯量的10倍,存在投加过量的问题。
夏季时,由于再生水用户的用水量降低,反渗透装置只需运行4~5套即可满足供水要求。当反渗透装置停机后,一般用反渗透产水低压冲洗10 min,将反渗透装置内部的高盐水完全置换,并每天低压冲洗1次。由于反渗透产水中依然含有部分有机物和盐类,停机时反渗透装置内部处于缺氧状态,且反渗透膜表面粘附一部分有机物和微生物,造成微生物大量繁殖。在进行反渗透低压冲洗时也发现,排出的冲洗水带有明显的臭味。
保安过滤器停机时,内部依然充满了静止状态的反渗透进水,含有阻垢剂、还原剂,内部处于缺氧状态并有充足的有机物、无机盐等,同时滤芯的结构更利于微生物的附着和孳生。通过保安过滤器排水阀门排出的水带有恶臭气味,在反渗透重新开机时,保安过滤器内部的微生物进入反渗透装置,阻塞了进水通道,加重了反渗透膜的污堵。
夏季时,反渗透产水在反渗透产水池内的停留时间约为7 h。由于反渗透产水中不含杀菌剂,造成反渗透产水池内部微生物孳生。在对反渗透系统进行低压冲洗时,带有微生物的冲洗水进入反渗透装置内部。
将焦亚硫酸钠的投加量由15 mg/L降低为5~7.5 mg/L,从而既保证反渗透进水余氯被完全去除,又节约了药剂成本。
反渗透装置停机后,用非氧化性杀菌剂进行循环清洗[6]1次,持续降低其内部的微生物,非氧化性杀菌剂选用2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)。杀菌后,对停机的反渗透装置每天冲洗2次,每次冲洗持续10 min。
由于3套反渗透装置共用进水主管路,反渗透装置停机后,其余反渗透装置继续运行,进水主管路中始终有水流动。保安过滤器前的进水管路中有压力,打开排水阀门,可以对停机的保安过滤器进行冲洗,保持其内部的水呈流动状态,从而在一定程度上减轻微生物的孳生。每天对停机的保安过滤器冲洗2次,每次各20 min,保证内部的水完全置换2次。
尽量保持反渗透产水池低液位,保证再生水在反渗透产水池内的停留时间小于3 h。
离线清洗是将反渗透膜从压力容器内取出,在专用的离线清洗装置上进行清洗[8]。离线化学清洗采取“循环-浸泡-循环”相结合的清洗方式,采用碱洗+酸洗的清洗方案,碱清洗液为0.1% NaOH+0.025%十二烷基磺酸钠[6],酸清洗液为1.5%柠檬酸。只对一段反渗透膜壳内的前2支膜元件进行离线清洗,对污染程度相近的膜元件可以一同清洗,清洗时需保持清洗液pH值稳定。pH值有变化时,可以适当补充NaOH或柠檬酸。清洗循环时,循环水流量对清洗效果的影响明显,建议每支膜元件的流量保持在10~12 m3/h。
采取各项措施后,反渗透系统的污堵程度得到有效减轻,清洗频次也明显降低,产水量增加约23%,见表2。
表2 反渗透系统运行对比Tab.2 Comparison of the RO system operation
预防反渗透系统的污堵,对于为生产提供合格的再生水至关重要。当一段反渗透膜元件部分出现有机物和微生物污堵时,需要根据生产实际,加强运行维护并认真分析,采取有效防止污堵的措施,降低压差,提高产水量,保证系统的安全可靠运行。