东阿阿胶红外光谱研究

陈丽云，甄璐静，纪 硕，高江华，于宏伟，郭瑞霞

( 石家庄学院 化工学院，河北 石家庄 050035)

阿胶是一种非常有价值的滋补品，在我国历史悠久，我国最早的中药学巨著《神农本草经》就把阿胶列为“上品”。阿胶历来被誉为“补血圣药”、“滋补国宝”，与人参、鹿茸一起被誉为“中药三宝”。阿胶之所以具有这些奇妙的保健效果，主要原因是炼制阿胶必须使用驴皮这种特殊原料。所有的阿胶中，山东东阿阿胶质量最好，因而价格也最为昂贵。近年来由于驴皮原料日趋紧张，故阿胶资源紧缺，市场上假冒东阿阿胶事件层出不穷。目前，常规的阿胶产品的识别与鉴伪方法，主要包括感官评定法、高效液相质谱法、理化检测方法等[1-3]，但是这些方法样品处理繁琐费时，很难实现对阿胶快速准确鉴别。红外光谱法具有分辨率高，方便快捷的优点广泛应用在有机物的鉴定研究工作[4-6]。因此，本文采用红外光谱技术开展了东阿阿胶真伪鉴别的研究，本项研究具有重要的经济价值和一定的理论研究价值。

1 实验

1.1 材料

东阿阿胶采购于河北省中医院；伪品东阿阿胶购于网络。

1.2 仪器

红外光谱仪(Spectrum 100 型号，美国 PE 公司生产)； ATR-FTIR 变温附件(Golden Gate 型号，英国 Specac 公司生产)。

1.3 方法

以空气为背景，每次对于信号进行 8 次扫描累加，测定频率范围 4000～600 cm-1。

红外光谱的数据获得采用 Spectrum v 6.3.5软件。

2 结果与讨论

2.1 3000～2800 cm-1 频率范围内东阿阿胶和伪品东阿阿胶的红外光谱研究

2.1.1 3000～2800 cm-1频率范围内东阿阿胶的红外光谱研究

在3000 ～ 2800cm-1频率范围内首先开展了东阿阿胶的一维红外光谱研究(图 1A)。根据文献报道[7-10]，其中 2926 cm-1频率处的红外吸收峰归属于 CH2不对称伸缩振动模式(νasCH2-Dong-E E-jiao)，而 2855 cm-1频率处的红外吸收峰则归属于 CH2对称伸缩振动模式(νsCH2-Dong-E E-jiao)。进一步开展了东阿阿胶的二阶导数红外光谱研究(图 1B)，其中 2959 cm-1频率处的红外吸收峰归属于 CH3不对称伸缩振动模式(νasCH3-Dong-E E-jiao)，2924 cm-1频率处的红外吸收峰归属于 νasCH2-Dong-E E-jiao，而 2853 cm-1频率处的红外吸收峰则归属于 νsCH2-Dong-E E-jiao。

2.1.2 3000 ～ 2800 cm-1频率范围内伪品东阿阿胶的红外光谱研究

A 东阿阿胶一维红外光谱 B 东阿阿胶二阶导数红外光谱

在 3000 ～ 2800cm-1频率范围内首先开展了伪品东阿阿胶的一维红外光谱研究(图 2A)，其中 2922 cm-1频率处的红外吸收峰归属于 νasCH2-fake Dong-E E-jiao，而 2852 cm-1频率处的红外吸收峰则归属于 νsCH2--fake Dong-E E-jiao。进一步开展了伪品东阿阿胶的二阶导数红外光谱研究(图 1B)，谱图分辨能力有了一定的提高，其中 2958 cm-1频率处的红外吸收峰归属于 νasCH3-fake Dong-E E-jiao，2919 cm-1频率处的红外吸收峰归属于 νasCH2--fake Dong-E E-jiao，而 2851 cm-1频率处的红外吸收峰则归属于 νsCH2--fake Dong-E E-jiao。

2.2 1700 ～ 1500 cm-1 频率范围内东阿阿胶和伪品东阿阿胶的红外光谱的研究

2.2.1 1700 ～ 1500 cm-1频率范围内东阿阿胶的红外光谱的研究

在 1700 ～ 1500 cm-1频率范围内首先开展了东阿阿胶的一维红外光谱的研究(图3A)。其中 1630 cm-1频率处较宽的红外吸收峰归属酰胺 Ⅰ 带对应的红外吸收峰(νamide-Ⅰ-Dong-E E-jiao)。而 1538 cm-1频率处较宽的红外吸收峰归属于酰胺 Ⅱ 带对应的红外吸收峰(νamide-Ⅱ-Dong-E E-jiao)；进一步开展了东阿阿胶二阶导数红外光谱研究(图3B)，其谱图分辨率有了显著的提高，其中 1652 cm-1，1632 cm-1和 1627 cm-1频率处发现了新的红外吸收峰，归属于 νamide-Ⅰ-Dong-E E-jiao，而 1537 cm-1频率处的红外吸收峰归属于 νamide-Ⅱ-Dong-E E-jiao。

2.2.2 1700 ～ 1500 cm-1频率范围内伪品东阿阿胶的红外光谱的研究

在 1700～1500 cm-1频率范围内首先开展了伪品东阿阿胶的一维红外光谱的研究(图4A)。其中 1630 cm-1频率处较宽的红外吸收峰归属于 νamide-Ⅰ-fake-Dong-E E-jiao。而 1539 cm-1频率处较宽的红外吸收峰归属于 νamide-Ⅱ-fake-Dong-E E-jiao；进一步开展了伪品东阿阿胶二阶导数红外光谱研究(图4B)，其分辨率有了显著的提高，1654 cm-1，1627 cm-1和 1620 cm-1频率处发现了新的红外吸收峰，归属于νamide-Ⅰ-fake-Dong-E E-jiao，而 1538 cm-1频率处的红外吸收峰归属于νamide-Ⅱ-fake-Dong-E E-jiao。

2.3 1500 ～1200 cm-1 频率范围内东阿阿胶和伪品东阿阿胶的红外光谱的研究

2.3.1 1500～1200 cm-1频率范围内东阿阿胶的红外光谱的研究

在 1500 ～ 1200 cm-1频率范围内首先开展了东阿阿胶的一维红外光谱的研究(图5 A)。其中 1238 cm-1频率处的红外吸收峰归属于酰胺 Ⅲ 带对应的红外吸收峰(νamide-Ⅲ-Dong-E E-jiao)，而进一步研究了二阶导数红外光谱则得到了同样的红外光谱信息(图5 B)。

2.3.2 1500 ～1200 cm-1频率范围内伪品东阿阿胶的红外光谱研究

在 1500～1200 cm-1频率范围内首先开展了伪品东阿阿胶的一维红外光谱的研究(图6 A)。其中 1238 cm-1频率处的红外吸收峰归属于 νamide-Ⅲ-fake Dong-E E-jiao，而进一步研究了伪品东阿阿胶二阶导数红外光谱则得到了同样的红外光谱信息(图6 B)。

研究发现，在 3000～2800 cm-1、1700～1500 cm-1、1500～1200 cm-1等三个频率范围内，采用红外光谱技术可以有效的区别东阿阿胶和伪品东阿阿胶。这主要是东阿阿胶和伪品东阿阿胶尽管化学组成基本一样，但化学结构仍有少量差异。

3 结论

在 3000～2800 cm-1，1700～1500 cm-1和1500～1200 cm-1等三个频率区间：开展了东阿阿胶和伪品东阿阿胶的红外光谱研究。实验发现：东阿阿胶和伪品东阿阿胶存在着：νasCH3、νasCH2、νsCH2、νamide-Ⅰ、νamide-Ⅱ、νamide-Ⅲ等六种红外吸收模式，但对应的红外吸收频率，强度及峰型均有显著的差异。研究发现，采用红外光谱技术有效的区分东阿阿胶和伪品东阿阿胶。本项研究拓展了红外光谱技术在中药鉴定研究的应用研究范围，具有重要的理论研究价值。