白石脂的生药学鉴别研究

朱仁愿，杜锐浒，张晓萍，邱国玉，马潇

(1.兰州市食品药品检验所，兰州 730050；2.甘肃省药品检验研究院，甘肃省中藏药检验检测技术工程实验室，兰州 730070)

白石脂是甘肃省地方习用药材，收载于《甘肃省中药材标准》(2009年版)中，为硅酸盐类多水高岭石族矿物多水高岭石；其性甘、酸、平，用于久泻久痢、大便出血、崩漏、带下、遗精，外治疮疡不敛，湿疹脓水浸淫；全年可采挖，采挖后除去杂质、泥土，挑选白色者[1]。据文献考证[2]，白石脂的主要成分为水化硅酸铝，其中二氧化硅(SiO2)46.5%，三氧化二铝(Al2O3)39.5%，水(H2O)14.0%。本实验通过性状特征、显微特征、理化反应和傅里叶红外光谱法对白石脂进行较为详细的研究，为白石脂的生药学鉴定提供科学依据，其中显微特征和红外光谱之前未见报道。

1 仪器与试药

佳能6D数码照相机(日本佳能公司)；奥林巴斯BX53+DP73正置荧光生物显微镜，cellSensEntry成像系统(日本奥林巴斯公司)；Nicolet iS5傅里叶变换红外光谱仪，OMNIC工作站(赛默飞世尔科技有限公司)。白石脂样品均为市售商品，本实验收集到白石脂样品26份，分类汇总后主要来源于甘肃、江苏、陕西和安徽四个产地，样品信息见表1，样品均留存于兰州市食品药品检验所中药标本室，经兰州市食品药品检验所中药室张彩霞副主任中药师鉴定为硅酸盐类多水高岭石族矿物多水高岭石白石脂。水合氯醛和硫酸试剂为分析纯，水为纯化水。

表1 白石脂样品信息

2 方法与结果

2.1 性状特征鉴别

观察记录白石脂各样品的外观性状特征，并用数码照相机拍照。

Bsz-1号：本品呈不规则的块状。表面类白色，间有浅黄色条斑，条痕白色。体轻，质略硬、细腻，手摸有滑润感，用指甲可刻划成痕。轻砸破碎，断面颗粒状，白色，间有黄色条斑。吸水性强，舔之黏舌，嚼之无沙粒感。具土腥气，味淡(见图1-A)。Bsz-2号：呈不规则块状。表面黄白色，间有棕黄色条斑。体稍轻，质略硬、细腻，手摸有滑润感，用指甲可刻划成痕。断面颗粒状。吸水性强，舔之黏舌，嚼之无沙粒感。具土腥气，味淡(见图1-B)。Bsz-3号：呈不规则块状。表面粉白色，有大片红色或粉红色纹理。体稍重，质稍硬，手摸有滑润感。易砸碎，断面较平坦，略有颗粒状。略有吸水性，舔之黏舌，嚼之无沙粒感。具土腥气，味淡(见图1-C)。Bsz-4号：呈不规则块状。表面黑白色，粗糙，有大片黑色纹理，间有黄色或白色条斑。体稍重，质稍硬，手摸有沙粒感。易砸碎，断面凹凸不平，沙质。略有吸水性，舔之黏舌。具土腥气，味淡(见图1-D)。综上所述，白石脂性状特征主要为：呈不规则块状，表面类白色至黄白色，或有红色或黑色纹理，间有黄色或白色条斑。体轻，质略硬、细腻，轻砸易碎，断面颗粒状，有个较平坦。具吸水性，舔之黏舌。具土腥气，味淡。

注:A.Bsz-1号；B.Bsz-2号；C.Bsz-3号；D.Bsz-4号图1 白石脂各样品性状特征

2.2 显微特征鉴别

将白石脂捣碎，用研钵研细，取粉末分别置载玻片上，滴加水合氯醛试液，加盖玻片加热透化，放置10 min后用生物显微镜及数码成像系统观察记录粉末显微特征[3]。

Bsz-1号：本品粉末类白色。不规则或鳞片状碎块，几无色，具彩虹样光泽，可见微波状纹理。Bsz-2号：粉末淡棕黄色。不规则或鳞片状碎块，淡棕黄色至黄棕色，具彩虹样光泽，可见微波状纹理。Bsz-3号：粉末粉白色。不规则碎块，淡棕黄色至黄棕色，具彩虹样光泽，可见微波状纹理。立方体状小晶体，表面具圆形凹点，单个散在或数十至上百粒集结成团。Bsz-4号：粉末灰白色。不规则碎块，淡棕黄色至黄棕色，具彩虹样光泽，可见微波状纹理，有的表面显颗粒性，黄棕色。由上述可见，白石脂粉末类白色至灰白色，晶体特征主要呈不规则状或鳞片状，无色、淡棕黄色至黄棕色，具彩虹样光泽，可见微波状纹理。

注:A.无色鳞片状碎块；B.无色不规则碎块；C.淡棕色不规则碎块；D.黄棕色不规则碎块图2 白石脂晶体特征

2.3 理化反应鉴别

按照《甘肃省中药材标准》(2009年版)白石脂项下理化反应鉴别方法，取白石脂粉末0.5 g，置蒸发皿中，加水10 mL与硫酸5 mL，搅拌均匀，加热至产生白烟，冷却，加水10 mL，滤过，可见Bsz-1～4号白石脂滤液呈现不同颜色：Bsz-1号和Bsz-2号滤液无色，Bsz-3号滤液淡黄色，Bsz-4号滤液黄色。取上述滤液1 mL，缓缓滴加氢氧化钠试液，白石脂样品均可产生白色絮状沉淀，继续滴加氢氧化钠试液，沉淀溶解，说明均具铝盐化学反应特征。

2.4 红外光谱鉴别

2.4.1 检测条件

波段：400～4 000 cm-1；光源：红外光源；分束器：KBr；检测器：DTGS KBr；样品扫描次数：16次；背景扫描次数：16次；分辨率：4.000 cm-1；采样增益：1.0；动镜速度：0.474 7cm·s-1；光阑：100.00 mm[4]。

2.4.2 供试品测定

将白石脂用玛瑙研钵研细，取均匀的粉末置红外光谱仪的采样仓中，直接测定，同时进行空白校正，记录红外光谱图，以波数(cm-1)为横坐标，透光率(%)为纵坐标绘制光谱图(见图3)，波数汇总见表2。

Bsz-1号和Bsz-2号波数一致，有9个吸收峰，1 007.40 cm-1处吸收最强；Bsz-3号有11个吸收峰，最强峰在1 023.34 cm-1处；Bsz-4号有10个吸收峰，最大吸收峰为1 005.76 cm-1和1 030.25 cm-1。通过红外光谱可以看出，不同产地白石脂之间有6个共有吸收峰，分别在750.30 cm-1、796.07 cm-1、907.54 cm-1、1 651.92 cm-1、3 624.02 cm-1和3 696.20 cm-1处[5]。查阅文献[6]得出不同的波数所对应的原子基团，其中650 cm-1～800 cm-1处为Al2O3，900 cm-1～1 000 cm-1处为SiO2，1 000 cm-1～1 100 cm-1处为Fe2O3，3 600 cm-1～3 700 cm-1处为H2O，与文献2所述基本一致。

表2 白石脂红外光谱波数(cm-1)

3 讨论

本实验通过性状特征、显微特征、理化反应和傅里叶红外光谱四个方面对白石脂进行了较为详细的鉴别，其外观色白、细腻，质地略硬；显微镜下可见以无色、具微波状纹理晶体为主；硫酸溶液浸提后，均具铝盐的化学反应特征；傅里叶红外光谱显示不同产地白石脂间有六个共有峰，分别指示Al2O3、SiO2和H2O的原子基团[7-9]。

本实验收集到不同产地的白石脂，甘肃和江苏的白石脂样品外观以白色为主，各项目的鉴别结果基本一致。陕西的白石脂外观颜色为红白相间色，安徽的则呈黑白相间色，两者用酸浸提后滤液显黄色，进一步验证发现产生黄色是因为药材中含有铁的化合物，且傅里叶红外光谱显示在1 023.34 cm-1处均有吸收峰，也说明药材中含有铁氧化合物。通过4个方面的考察可见不同产地白石脂之间的质量存在差异，应当加以控制[10]，同时也说明古代本草和《甘肃省中药材标准》(2009年版)中所记载的白石脂应挑选白色者，是有一定的道理的。

注:A.Bsz-1号；B.Bsz-2号；C.Bsz-3号；D.Bsz-4号图3 白石脂各样品红外光谱图

根据《甘肃省中药材标准》(2009年版)规定，白石脂检验项目为性状特征和理化反应鉴别，本研究通过性状特征、显微鉴别、理化反应和傅里叶红外光谱四个方面考证发现，市售白石脂之间存在差异，仅仅依靠现行标准中的检验项目，不能完全保证药品的质量，为保障人民用药安全，建议完善现行中药材检验标准，增加相应的检验项目，以控制药材质量。