电感耦合等离子体质谱法测定枸杞籽油中的重金属元素

马雪梅 ，蒋 媛 ，马桂娟 *

(1.宁夏食品检测研究院；2.宁夏大学农学院，宁夏银川 750001)

枸杞籽作为枸杞深加工的主要产物，含有孕育生命生长发育的丰富而全面的生物活性物质。枸杞籽油是以枸杞籽为原料，利用现代化萃取技术提取，有效的保留了枸杞的多种功能成分，具备很高的营养价值和经济价值。与传统提油的方式相比，超临界CO2萃取无化学溶剂残留，避免了萃取物在高温下热劣化，降低油的过氧化值和酸价，能显著减少营养成分的损失，工艺简单，萃取剂无毒[1]。目前，超临界CO2已成为一种最常用的有机物萃取剂。但无论是经传统工艺提取，还是超临界CO2技术提取得到的枸杞籽油中，均存在污染物超标的问题。

随着工业的发展，重金属污染已无处不在，生产中排放的废水、废气、废渣中的无机元素不可避免进入土壤、地下水和地表水；化肥、农药中也含有微量的重金属元素，它们通过土壤中迁移到植物体中，从而进入到植物油中[2]。已有较多研究表明，枸杞种植的土壤不同程度的受到重金属侵害，枸杞鲜果及其加工产品中存在重金属残留的问题，齐国亮等利用电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）对全国6个宁夏枸杞主产区的土壤和枸杞果中的10种重金属元素进行测定和比较，发现6个主产区的土壤和果实均受到了不同程度的重金属污染，且各地区的重金属分布存在差异。枸杞籽油在生产、加工、贮存与运输过程中均可能受到重金属离子的污染。若人们长期食用重金属离子超标的植物油，则会使重金属离子逐渐沉积于体内消化系统中，产生急性慢性毒性，严重影响人体健康[4]。目前，国内还没有专门针对枸杞籽油中重金属污染现状的研究。因此，本文通过分析市售多批枸杞籽油中重金属的含量，了解目前枸杞籽油中重金属污染情况，对评估枸杞籽油的质量提供依据，同时为枸杞籽油相关标准的制定提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料和试剂

市售枸杞籽油胶丸。

铬（Cr）、锰（Mn）、铁（Fe）、镍（Ni）、铜（Cu）、锌（Zn）、砷（As）、镉（Cd）、锡（Sn）、钡（Ba）、铅（Pb）对照品溶液购自：国家标准物质中心；硝酸（优级纯）；过氧化氢；超纯水。电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS，美国安捷伦7700e），多功能消解仪（意大利迈尔斯通公司，UltraCLAVE4）。

1.2 实验方法

1.2.1 微波消解 准确称取0.2g样品，精确至0.001g，放入PTFE材质的微波消化管中，在其中加入1.0mL双氧水和3.0mLHNO3，按照微波化学平台设定好的程序加热消解（详见表1）。样品消解完毕后冷却至室温，用超纯水定容至50mL塑料瓶中，混匀备用[5]。

表1 微波消解条件

1.2.2 ICP-MS工作条件 RF功率：1550W，采样深度：7mm，雾化室温度 2℃，采样锥：Ni锥，截取锥 Ni锥，内标元素：Li；Sc；Bi；Ge；Re；Rh；Y；In，等离子气体流量：15L/min，辅助气流量：1 L/min，补偿稀释气：L/min，氩气气压：600MPa。

2 结果与分析

2.1 不同种类的金属元素的加标回收率

试验中向样品中加入标准物质，同样品一起经高通量微波消解后上机测定，并计算回收率，结果见表2。由表2可以看出，各金属元素的回收率均在96.4%～111%，说明该方法可靠。

表2 不同种类的重金属元素的加标回收率

2.2 样品中重金属的含量

由表 3 可以看出，铬（Cr）、锰（Mn）、镍（Ni）、铜（Cu）、锌（Zn）、镉（Cd）、锡（Sn）、钡（Ba）均未检出，高有害性重金属元素砷（As）、铅(Pb)虽有检出，但其含量均在定量限附近且均低于国家规定的重金属限量[6]。

表3 重金属元素含量(单位：mg/kg)

3 结论与讨论

由实验结果可以看出，枸杞籽油中重金属的含量指标均能符合现行国家相关标准，枸杞籽油总体质量现状良好。本试验结果也可为枸杞籽油的安全生产和重金属限量标准制定提供一定的参考依据。值得一提的是本实验所用到的高通量微波消解系统，能够同时处理40个样品，极大地缩短了样品消解的时间，实验操作简单，为食品快速检测提供了强有力的支撑。