滇产苍耳子中重金属含量测定

陈丽元，陈志松，邹 敏，吴 晖

（昆明医科大学第一附属医院，昆明 650000）

苍耳子为菊科苍耳属植物苍耳（Xanthium sibiricumPatr.）成熟干燥带总苞的果实，广泛分布于全国各地，资源极为丰富〔1〕。其主要成分为苍耳子苷、生物碱、脂肪油、挥发油、树脂、蛋白质等〔2〕，具有散风除湿，通鼻窍功效，主治风寒头痛，鼻渊流涕，风疹瘙痒，湿痹拘挛，为鼻科、风湿病科和皮肤科常用药。近年来，重金属污染事件屡见不鲜，在中药材中重金属是其重要的污染物之一，重金属的存在不仅使药材的质量下降，而且扰乱人体的正常生理功能，导致各种疾病的发生。对于常用中药苍耳子，在2015年版《中华人民共和国药典》中对其性状、显微、水分、灰分、有效成分含量进行检测，但尚未拟定苍耳子药材重金属限量检测，因此研究其重金属含量就显得极为必要。本研究采用原子荧光光谱法测定云南大理、保山、昆明、文山、昭通、普洱、玉溪、临沧8个地区苍耳子中砷（As）、汞（Hg）、镉（Cd）、铅（Pb）的含量〔3-6〕，探究8个地区苍耳子中4种重金属的含量差异，为滇产苍耳子的药用安全提供指标，指导其药材的规范化种植，促进滇产苍耳子药用资源可持续发展。

1 实验内容

1.1 仪器与材料

1.1.1 仪器 AFS-3100原子荧光光度计（北京科创海光仪器有限公司）；EH35B型电热板（北京莱伯泰科仪器有限公司）；Cd、Pb、Hg、As空心阴极灯（北京有色金属研究总院）；KL-UP-UV-20艾柯超纯水机（成都唐氏康宁科技发展有限公司）。

1.1.2 实验材料 云南省8个地区所得苍耳子经大理大学药学与化学学院生药学教研室高级实验师杨月娥老师鉴定为苍耳子。见表1。干燥、粉碎，过60目筛，于密封袋保存，备用。

表1 样品来源

1.1.3 试剂 标准品：As标准储备液（1 000 ug∕L）、Pb标准储备液（500 mg∕L）、Cd标准储备液（100 mg∕L）、Hg标准储备液（1 000 ug∕L）。

其他试剂：盐酸、硝酸、高氯酸、硼氢化钾、铁氢化钾、氢氧化钾、草酸、重铬酸钾、硫脲、抗坏血酸均为分析纯。实验用水为超纯水（电阻率为18.25 MΩ·cm）。

1.1.4 仪器工作条件 仪器工作条件参数见表2。

表2 仪器工作条件参数

1.2 实验方法

1.2.1 样品的前处理 As、Hg的前处理方法：将样品准确称取0.500 0 g，加入15 mL混酸（高氯酸：硝酸=1：4），于230℃电热板上进行硝化，待烧杯中白烟冒尽，则加入超纯水（少量多次）赶酸，直至剩余溶液清亮。同法制备2份空白对照。

Pb、Cd的前处理方法：将样品准确称取0.500 0 g，加入15 mL混酸（高氯酸：硝酸=1：4），于230℃电热板上进行硝化，待烧杯中白烟冒尽，则加入超纯水（少量多次）赶酸，直至剩余溶液蒸干。同法制备2份空白对照。

1.2.2 样品的转移 As元素的转移：于25 mL比色管中加入10 mL还原剂（5%抗坏血酸+5%硫脲），用4 mol∕L盐酸将前处理的As样品转移至比色管中，定容摇匀，待测。

Hg元素的转移：于25 mL比色管中加入2.5 mL 50%硝酸，用超纯水将前处理的Hg样品转移至比色管中，定容摇匀，待测。

Cd元素的转移：用0.25 mol∕L盐酸将前处理的Cd样品转移至25 mL比色管中，定容摇匀，待测。

Pb元素的转移：于25 mL比色管中加入2.5 mL 20%盐酸与5 mL 10%K3Fe（CN）6和2%草酸混合液，用超纯水将前处理的Pb样品转移至比色管中，定容摇匀，待测。

2 结果

2.1 标准曲线的绘制精确量取Hg、As、Cd、Pb标准储备液，分别配制各个元素的一系列标准浓度，再在表1的工作条件下进行测定，得各个元素荧光强度及其线性回归方程，实验所得相关系数r≥0.999 2。见表3。

表3 标准曲线线性回归方程

2.2 精密度试验取各个元素的同一标准溶液，按照各元素的测定方法及工作条件重复测定9次。见表4。

表4 精密度实验结果（n=9，%）

2.3 加样回收试验精密称取各个样品0.500 0 g，分别精确加入各个重金属的对照品溶液，测定各个元素的加样回收率，测定条件依照表1中的仪器工作条件进行测定，4种重金属元素的回收率在100.12%～100.57%之间。见表5。

表5 回收率实验结果（n=9）

2.4 重复性试验分别对云南省8个地区苍耳子中的As、Hg、Pb、Cd 4种重金属进行含量测定，每个样品重复9次平行实验，并计算RSD＜5%。见表6。

表6 重复性试验结果（n=9，%）

2.5 样品测定结果每个样品精确称取9份，每份0.500 0 g，根据实验方法对样品进行处理，再按照表1的工作条件对各样品进行测定，得8个地区苍耳子重金属含量。见表7。

表7 云南省8个地区苍耳子的重金属含量（mg∕kg）

3 讨论

2015年版《中华人民共和国药典》一部规定苍耳子的服用量为3～10 g以及中药材摄入量为总摄入量的10%计（2015年版《中华人民共和国药典》四部9302中药有害残留物限量制定指导原则），换算即为：Pb≤2.1 mg∕kg，Cd≤0.6 mg∕kg，Hg≤0.14 mg∕kg，As≤1.3 mg∕kg。同时《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》中规定的重金属限量标准为As≤5.0 mg∕kg，Hg≤0.2 mg∕kg，Cd≤ 0.3 mg∕kg，Pb≤ 5.0 mg∕kg，则由表7中所得数据可知云南省8个地区苍耳子的4种重金属含量均未超标，这为滇产苍耳子种植提供了科学依据。

近几年，中药材越来越受到人们的关注，越来越多的人使用中药治疗或保健，从而人们十分关注中药的质量问题。在中药材中，由于各个中药成分的含量差异较大、农药残留及重金属污染等问题使得中药质量一度堪忧。而重金属污染则是中药质量下降的重要原因之一，同时，重金属的含量也是评价中药材优质分级的重要衡量指标之一。对于常用中药材苍耳子而言，在2015年版《中华人民共和国药典》中对其性状、显微、水分、灰分、有效成分含量进行检测，但尚未拟定苍耳子药材重金属限量检测，因此，检测其重金属含量就显得极为必要。

通过测定结果，不难看出云南省8个地区的苍耳子皆符合《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》和2015年版《中华人民共和国药典》，供样品中的4种重金属As、Hg、Pb、Cd都低于限定值，所以云南省8个地区的苍耳子皆为安全药用中药材。同时也为滇产苍耳子的优质分级管理提供基础性依据，进而完善现代方法评价内容。

在所测云南省8个地区的苍耳子中，玉溪地区的苍耳子中As的含量比其他7个地区高，保山地区的苍耳子中Hg的含量较其他地区较高，普洱地区苍耳子的Cd含量高于其他地区。显示各地区苍耳子对重金属的富集侧重不同，这与当地土壤及水源有关，因此今后将对于云南省这8个地区的土壤及水源进行一些试验研究，探讨各地区重金属集聚特性。