2-氯-5-氯甲基吡啶高效液相色谱分析

董 燕

(沈阳中化农药化工研发有限公司 新农药创制与开发国家重点实验室，沈阳 110021)

2-氯-5-氯甲基吡啶[2-chloro-5-chloromethylpyridine，简称(CCMP)]是吡虫啉(imidacloprid)和啶虫脒(acetamiprid)等农药的关键中间体，也是一些医药的中间体。CCMP于20世纪80年代开发并用于合成吡虫啉等烟碱类农药，是现阶段用量最大的精细化工中间体之一。目前有关其合成、分析等方法的研究仍然是精细化工领域的热点[1]。

1 试验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent 1200高效液相色谱仪；具有可变波长紫外检测器；安捷伦色谱工作站；Agilent SB-C184.6 mm×150 mm×5 μm色谱柱；乙腈：色谱纯；超纯水。2-氯-5-氯甲基吡啶标样含量≥99.5%。

1.2 高效液相色谱仪操作条件

色谱柱：Agilent SB-C184.6 mm×150 mm×5 μm；流动相：乙腈-水(体积比 50∶50)；流速：1.0 mL/min；检测波长：270 nm；进样量：5 μL；柱温：室温；2-氯-5-氯甲基吡啶保留时间4.0 min。

1.3 方法

1.3.1 标样溶液的配制

准确称取标样0.040 0 g (准确至0.000 2 g)于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并稀释至刻度，摇匀，备用。

1.3.2 试样溶液的配制

准确称取待测样品0.040 0 g (准确至0.000 2 g)于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并稀释至刻度，摇匀，备用。

1.3.3 测定

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻2针的响应值变化小于1.5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。2-氯-5-氯甲基吡啶高效液相色谱图见图1、2。

图1 2-氯-5-氯甲基吡啶标样定量谱图

图2 2-氯-5-氯甲基吡啶样品定量谱图

1.4 计算

将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中2-氯-5-氯甲基吡啶的峰面积分别平均，以质量分数X (%)按下式计算：

式中：A1为标样溶液中2-氯-5-氯甲基吡啶面积的平均值，A2为试样溶液中2-氯-5-氯甲基吡啶面积的平均值，m1为标样的质量(g)，m2为试样的质量(g)，P为标样中2-氯-5-氯甲基吡啶的质量分数(%)。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱及波长的选择

选择Agilent XDB-C18，Agilent SB -C18及资生堂-CN色谱柱进行试验，结果发现 Agilent SB-C18色谱柱主峰与杂质峰分离较好且时间快。经过全波长扫描，发现2-氯-5-氯甲基吡啶在270 nm处具有最大吸收，最终选择270 nm作为检测波长。

2.2 方法线性关系的测定

用2-氯-5-氯甲基吡啶标样配制不同质量浓度的标准溶液，在上述色谱条件下，以标准溶液质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线，2-氯-5-氯甲基吡啶线性方程为y=128 033x+87.971，相关系数为0.999 9。结果表明，2-氯-5-氯甲基吡啶在400～550 mg/L质量浓度范围内线性良好。

2.3 方法精密度的测定

在稳定的色谱条件下，多次重复测定同一批2-氯-5-氯甲基吡啶样品，其含量的平均值为 99.4%，标准偏差为0.418%，变异系数为0.42%。

表1 测定2-氯-5-氯甲基吡啶方法的精密度分析结果

2.4 方法准确度的测定

采用标准添加法，在已知含量的2-氯-5-氯甲基吡啶样品中加入一定量的2-氯-5-氯甲基吡啶标样，在上述色谱操作条件下进行测定，平均回收率为99.6%。

表2 测定2-氯-5-氯甲基吡啶方法的准确度分析结果

3 结 论

通过研究，发现本文建立的分析2-氯-5-氯甲基吡啶的方法具有良好的线性关系，较高的准确度及精密度。该方法具有操作简单、快速、分离效果好的特点，是定量分析2-氯-5-氯甲基吡啶的较好方法。