电感耦合等离子体质谱法测定黑木耳中硫酸铜的含量

◎ 陈林军，陈伟萍，贾澄军

（1.绍兴市上虞区食品药品检验检测中心，浙江 绍兴 312300；2.新昌县食品药品检验检测中心，浙江 新昌 312500）

硫酸铜，俗名胆矾或蓝矾。硫酸铜通常作为杀菌剂，被用于杀灭水果中的真菌、如与石灰水混合的液体，用于控制柠檬、葡萄等作物上的真菌。在食品中，它被作为食品添加剂中的加工助剂。由于硫酸铜容易被黑木耳吸收，发泡时加入这种物质，易使黑木耳增加重量。不良商家把硫酸铜作为“催肥剂”用于黑木耳，增加黑木耳重量[1]。硫酸铜添加量大，易造成铜中毒。本研究拟应用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法检测黑木耳中硫酸铜的含量，该法抗干扰强、检测准确度好，可以填补当前国内食品检测领域的空白或不足，提高食品安全监控的有效性[2]。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

电感耦合等离子体质谱仪，铂金埃尔墨，NexION 2000；电子天平，梅特勒托利多，ME204E；微波消解仪，屹尧科技，TOPEX。铜标液，国家有色金属及电子材料分析测试中心，GBW08615，1 000 μg/mL；超纯水，默克MILLIQ-Integral 3；30%过氧化氢，江苏强盛功能化学股份有限公司，分析纯；65%硝酸，默克股份两合公司，分析级；硫酸铜，天津市瑞金特化学品有限公司，分析纯。

1.2 样品前处理方法

将样品均质粉碎后，称取0.4 g样品于聚四氟乙烯管中，加入4 mL 65%硝酸和2 mL 30%过氧化氢，置微波消解仪中消解试样，冷却后取出，用超纯水转移至50 mL容量瓶中，定容，摇匀备用。

1.3 测定步骤

待仪器调谐达到测定要求后，依次向仪器中注入空白试剂、低浓度到高浓度的标准溶液、空白溶液、试样溶液测定铜元素和内标物质信号响应值，根据标准曲线得到试样中铜元素的浓度。按照下列公式计算样品中硫酸铜含量：

式（1）中：

X为试样中硫酸铜含量，mg/kg；ρ为试样溶液中铜元素质量浓度，mg/L；ρ0为试样空白液中铜元素质量浓度，mg/L；V为试样消化液定容体积，mL；f为试样稀释倍数；m为试样称取质量，g；250为硫酸铜（五水硫酸铜）分子量；64为铜分子量。

2 结果与讨论

2.1 测定模式的选择

为了消除质谱干扰，选择碰撞模式，碰撞气体为氦气。

2.2 内标元素的选择

根据内标元素选择原则，选择质量数和电离能相近元素作内标。因此，选择Ge作测定铜的内标，能有效补偿高浓度的共存离子TiO、PO2基体效应和校正仪器响应变化对测定的影响，从而使分析结果有更好的准确性和重现性。

2.3 工作曲线及检出限

用5%稀硝酸作为稀释溶液，配制铜标准系列质量浓度分别为0.01、0.05、0.1、0.3、0.5 mg/L。在实验条件下，测得其标准曲线相关系数为r=0.999。以5%稀硝酸作为空白溶液，在确定的工作条件下，对其重复测定20次，得到3倍标准偏差对应的浓度，得方法检出限为0.068 mg/kg，能够满足分析要求。

2.4 方法准确度和精密度

按上述测定方法，在黑木耳中分别加入低、中、高浓度的硫酸铜标准溶液，重复测定6次取得平均值，其相对标准偏差为2.15%～4.79%，回收率为95.0%～99.1%，结果见表1。

表1 方法精密度和准确度表（n=6）

3 结语

本文研究了采用电感耦合等离子体质谱法测定黑木耳中硫酸铜的含量，用Ge作内标，线性好，操作简便、快速，其回收率为95.0%～99.1%，RSD为2.15%～4.79%。说明此方法具有比较高的灵敏度和准确度。对多个样品的测试更具优越性，能适用于大批量检测黑木耳中硫酸铜的含量。