何 强,梁车平,荆肖凡
(陕西应用物理化学研究所,陕西 西安 710000)
六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)是目前世界上能量密度最高的单质炸药之一,其能量水平(爆速、输出能量、爆压等)比HMX高10%左右,燃速是HMX的近2倍,但CL-20自身的摩擦感度、撞击感度、静电感度却略高于HMX,使其安全性略低。已有研究表明,通过高分子材料包覆炸药制备出高聚物黏结炸药(PBX炸药),不但可以保持CL-20炸药的爆炸特性,还增加了炸药的安全性和可塑性。王保国等采用超临界气体抗溶剂技术制备了亚微米级ε型CL-20,研究结果表明,细化后的CL-20冲击波感度的隔板厚度降低了58.6%,撞击感度的特性落高提高了84.1%,爆发点保持不变。Bricher等人以GAP及HTPB为黏结剂,制备了几种以ε型CL-20为基的PBX炸药,结果表明,PBX炸药的摩擦感度明显降低。目前,国外对CL-20基PBX炸药的包覆技术已有深入研究,且相关成果已经应用到武器装备中,但我国在CL-20的包覆技术方面仍缺乏系统的研究。因此,本文采用溶液-水悬浮法,研究了真空度、温度以及搅拌速度对CL-20包覆效果的影响。
原料:细化 CL-20,平均粒径为1~5 μm,自制;1,2-二氯乙烷,分析纯,天津化学试剂有限公司生产;Estane 5703,分析纯,广东明聚塑胶公司生产;蒸馏水,自制。
仪器与设备:溶液-水悬浮法装置设备,自制;DT-100A分析天平,北京光学设备有限责任公司生产;SHZ-CD型循环水式多用真空泵,河南巩义市英峪予华仪器厂;GZX-9070MBE型电热恒温鼓风干燥箱,上海博讯实业有限公司;量筒、过滤洗涤漏斗。
利用溶液-水悬浮法制备CL-20基 PBX炸药,先称取一定量的Estane5703溶于1,2-二氯乙烷中,配制成质量分数为3%的1,2-二氯乙烷溶液;按照CL-20/Estane5703=95/5的质量比配置25 g混合炸药,倒入175 g水中并搅拌均匀,制成炸药-水悬浮溶液;将1,2-二氯乙烷溶液匀速滴加至炸药-水悬浮溶液,以一定的速度恒温搅拌1 h,并持续抽真空;经过滤、洗涤、干燥等工序,即可得到以CL-20/Estane5703为基的PBX炸药。
图1给出了不同真空度条件下CL-20炸药的包覆效果,制备过程中搅拌速度为500 r/min,加料速度为5.3 mL/min,温度(Estane5703溶液滴加温度)为 65℃。从图1中可以发现,真空度为0.04 MPa时,黏结剂Estane5703成功包覆在炸药表面,且颗粒厚实、密度较大;真空度为0.05 MPa时,造型粉不密实,甚至有空穴形成。其原因在于真空度过大,溶剂蒸发过程中,存在较大负压使得1,2-二氯乙烷在炸药表面快速被驱赶,造成溶剂与黏结剂接触时间过短,导致黏结剂不能完全包覆CL-20炸药。
图1 不同真空度下CL-20/Estane5703的SEM图
研究了不同温度条件下CL-20炸药的包覆效果,其中,搅拌速度500r/min,真空度0.04 MPa,加料速度5.3 mL/min。结果表明,Estane5703溶液滴加温度较低时(50℃),造粒成块状、母液不清晰,这是由于温度较低时,Estane5703溶液中的溶剂不易挥发,滴加过程中溶剂含量逐渐增多,造成已经包覆在炸药表面的黏结剂又重新溶解,难以维持包覆或包覆形状怪异。当温度为70℃时,Estane5703溶液加入后,溶剂迅速挥发,黏结剂来不及包裹炸药就析出,造成包覆颗粒不均匀,母液浑浊。温度为65℃时较适宜,母液清晰,颗粒均匀且圆实。
图2 不同搅拌速度下包覆样品对比图
图2展示了不同搅拌速度下CL-20包覆样品,制备过程中,真空度为0.04 MPa,加料速度为5.3 mL/min,温度为65℃。搅拌速度为700 r/min时,剪切力过大,造型粉颗粒较小,表面粗糙,部分炸药甚至都没包覆上黏结剂;搅拌速度为350 r/min时,颗粒过大,有团聚现象,且反应器和搅拌棒都黏上了许多炸药和黏结剂;搅拌速度为500 r/min时,制备出的造型粉颗粒均匀,表面密实,且剩余残液比较清晰。
通过溶液-水悬浮法可以制备出以CL-20/Estane5703为基的PBX炸药,且造型粉颗粒呈类球形;通过单因素试验探讨出最佳包覆工艺条件为搅拌速度500 r/min,真空度0.04 MPa,加料速度为5.3 mL/min,溶液温度65℃。