河南 周红欣
中学化学热重曲线试题是近年来高考化学试题的常见题型,它是以热重法(TG)实验获得的图象数据为情境设计的试题。综合考查了学生获取信息的能力、处理数据的能力等,促使学生对中学化学知识内涵再次的理解和体会,同时也落实了新课标理念,让学生真正感受化学学习的过程和研究化学的方法,从而培养学生分析、变形、转换的能力。在实际教学中发现大多数学生对解决此类问题常感到束手无策,有畏难情绪,是解答错误的高发区。
资料表明,中学化学热重曲线试题最早出现在2000年广东高考试题中,研究近几年高考试题发现,这类试题大多依据结晶水合盐试样热重法实验图象而编制。一般认为加热结晶水合盐反应可分三步进行:第一步是脱去部分水,第二步是生成羟基盐或含水盐,第三步是生成金属氧化物;如果热重实验的气氛为空气,则加热过程中可能被氧化,反应将变得更复杂一些。基于这些,我们认为中学化学热重曲线试题可分为两类:第一类,试样发生分解反应,以脱水、分解等方式失重,气氛物质不参加反应;第二类,试样发生氧化、还原等反应,以氧化、还原等方式失重,气氛物质可参加反应,如氧气氧化等。当然也有试题形式上是两者的结合,但本质上可以分步处理,故仍属于上述类型。
笔者根据多年的教学实践,认为解析热重曲线试题的关键是应以1 mol物质为研究对象,抓住失重时减少的质量,结合摩尔质量,即可快速求得结果。在实际教学中能让普通认知水平的学生做到透彻地理解,并加以熟练应用,利于构建高效课堂教学和加深学生理解。
例1随着材料科学的发展,金属钒及其化合物得到了越来越广泛的应用,并被誉为“合金的维生素”。经过热重分析测得:NH4VO3在焙烧过程中,固体质量的减少值(纵坐标)随温度变化的曲线如图所示。则NH4VO3在分解过程中________。
A.先分解失去H2O,再分解失去NH3
B.先分解失去NH3,再分解失去H2O
C.同时分解失去H2O和NH3
D.同时分解失去H2、N2和H2O
答案:B
解析:NH4VO3的摩尔质量为117 g/mol,设NH4VO3物质的量为1 mol,则210℃时失重的质量为1 mol×117 g/mol×(1-85.47%)=17 g。
380℃时失重的质量为1 mol×117 g/mol×(1-77.78%)=26 g。
在第一次失重的基础上,第二次又失去的质量为26 g-17 g=9 g。
例2正极材料为LiCoO2的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。但钴的资源匮乏限制了其进一步发展。Co(OH)2在空气中加热时,固体残留率随温度的变化曲线如图所示。已知钴的氢氧化物加热至290℃时已完全脱水,则1 000℃时,剩余固体成分为________(填化学式,下同);在350~400℃范围内,剩余固体成分为________。
Co(OH)2的热重曲线
答案:CoO Co3O4和Co2O3
所以在350~400℃范围剩余固体是Co3O4和Co2O3的混合物。
例3MnCO3可用作电讯器材元件材料,还可用作瓷釉、颜料及制造锰盐的原料。它在空气中加热易转化为不同价态锰的氧化物,其固体残留率随温度的变化,如图所示。则300℃时,剩余固体中n(Mn)∶n(O)为________;图中D点对应固体的成分为________________(填化学式)。
MnCO3的热重曲线
答案:1∶2 Mn3O4与MnO
所以D点时固体物质正从Mn3O4转化为MnO,此时为Mn3O4与MnO的混合物。
例4(2014年江苏18题节选)碱式碳酸铝镁[MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O]常用作塑料阻燃剂。为确定碱式碳酸铝镁的组成,进行如下实验:
①准确称取3.390 g样品与足量稀盐酸充分反应,生成0.560 L CO2(已换算成标准状况下)。
碱式碳酸铝镁的热重曲线
答案:3∶5
解析:碱式碳酸铝镁的化学式不确定,题中只表示为MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O,无法求得摩尔质量。试题中以3.390 g样品为研究对象,不妨暂定3.390 g样品为 1 mol。3.390 g样品与足量的稀盐酸充分反应,生成CO2体积为0.560 L(标准状况)。
270℃时已完全失去结晶水,失去结晶水的质量为3.390 g×(1-73.45%)=0.9 g,600℃以上残留固体为金属氧化物的混合物,说明又失去了除结晶水外的氢元素。失去的氢元素只能再结合样品中的氧元素生成水。600℃时失重的质量为3.390 g×(1-37.02%)=2.135 g,失去氢元素再生成水的质量为2.135 g-(0.025 mol×44 g/mol)-0.9 g=0.135 g。