次氯酸钙的海上安全运输与管理*

崔 刚

一、引言

2017年8月，大连海事局和大连海关查获一起瞒报高危危险品案件，涉案货物是11个集装箱达230多吨即将装船发往国外的次氯酸钙，这是目前为止大连口岸查获的最大一起危险品瞒报案件。次氯酸钙属强氧化性危险品，和有机物或铵化合物接触可引发燃烧，在高温下容易放热分解引起火灾和爆炸。本案中货物所有人、代理人和承运人都涉嫌未向海事管理机构办理相关船载危险货物申报手续，也没有在集装箱外部及货物包装上粘贴有关危险货物标志，一旦发生意外，后果不堪设想[1]。

二、次氯酸钙的类别及特性

次氯酸钙（calcium hypochlorite），俗称漂白精，经常用于消毒，某些化工产品如净化剂或漂白剂中的主要成分就是次氯酸钙。在实际操作中，经常被误申报为氯化钙或是类似名字的货物，比如漂白粉、CCH、BK粉、消毒剂、氯石灰等。

《国际海运危险货物规则》（下称《国际危规》）将次氯酸钙归为第5.1类危险品——氧化物质，同时，次氯酸钙和其他一些混合物也符合第8类腐蚀性物质的标准。列入危规有联合国编号的次氯酸钙有六种，分别是：UN1748次氯酸钙，干的或次氯酸钙混合物，干的，含有效氯大于39%（有效氧8.9%或8.8%）；UN2880次氯酸钙，水合的或次氯酸钙，水合混合物，含水量不小于5.5%，但不大于16%；UN2208次氯酸钙混合物，干的；UN3485次氯酸钙，干的，腐蚀性的或次氯酸钙混合物，干的，腐蚀性的，含有效氯大于39%（有效氧8.8%）；UN3486次氯酸钙混合物，干的，腐蚀性的，含有效氯大于10%，但不大于39%；UN3487次氯酸钙，水合的，腐蚀性的或次氯酸钙，水合混合物，腐蚀性的，含水量不小于5.5%，但不大于16%。

根据《国际危规》的说明，次氯酸钙属于中度或低度危险物质，亦属于海洋污染物，其性状为白色或浅黄色固体（粉末、颗粒或片状，有的有腐蚀性），有氯的气味，溶于水。接触有机物质或铵化合物会发生火灾，在温度升高时，物质易于放热分解，此情况下可起火或爆炸。受热或遇杂质（如金属粉末，包括铁、锰、钴、镁及它们的化合物）都可引起次氯酸钙发生分解。次氯酸钙易缓慢发热，与酸反应放出刺激性、腐蚀性及有毒的氯气。在潮湿情况下，能腐蚀大多数金属。人员接触次氯酸钙，能灼伤皮肤、眼睛和黏膜。

当次氯酸钙遇到明火时，会在不燃烧的情况下分解并释放出氧气助燃。并且，如果次氯酸钙与有机材料如锯末或油混合时，即使没有适于燃烧的环境，也会导致火灾。

次氯酸钙的另一个重要特性是不稳定且容易自反应。常温下，次氯酸钙会极其缓慢地分解并释放出热量，一旦释放的热量无法从容器中释放出去，就会使其本身的温度升高，温度升高使其分解反应更快，最终可导致反应失控而发生剧烈的起火爆炸。

三、次氯酸钙引发的事故

近年来，随着海上危险货物运输量的增加，次氯酸钙已频繁惹祸。然而，部分货主、货代或是无知，或是故意，以普通危险品的名义瞒报出口，由此给承运人造成的损失无可估量。

2017年2月13日，APL旗下6 350 TEU集装箱货船“APL AUSTRIA”号发生大火。据悉，初步调查推断为次氯酸钙发生化学反应导致，大火燃烧了三天三夜。

2012年07月20日，“MSC Flaminia”号在从美国查尔斯顿到比利时安特卫普途中发生火灾并引发爆炸。原因是个别集装箱装载有次氯酸钙，且瞒报未按危险品处理，运输途中燃烧引发火灾继而爆炸，事故造成两人丧生，直接经济损失超过一亿美元。

2010年7月8日，马士基所属“夏洛特”号驶离马来西亚巴生港前往阿曼的途中，在马六甲海峡距巴生港约60海里的海面发生火灾，燃烧经历了11天才彻底熄灭。引发火灾的正是次氯酸钙。该事故导致马士基即时做出停止接受从中国内地及香港地区出口的次氯酸钙货物的决定。

另据保险机构Steamship Mutual曾于2009年整理数据表示，在1997—1999年期间共发生6起涉及各种形式的次氯酸钙集装箱船事故，涉及船舶分别为“Contship France”号、“Maersk Mombasa”号、“Sea Express”号、“DG Harmony”号、“Aconcagua”号和“CMA Djakarta”号。

由此可以看出，次氯酸钙引发的每一次事故，都给承运人造成了巨大的经济损失或人员伤害。

四、次氯酸钙的海上运输管理

1.包装限制

在次氯酸钙运输中，会涉及“临界环境温度”这个概念，所谓的“临界环境温度”是指在测试情况下，次氯酸钙样品发生反应失控的周围最低温度。次氯酸钙的临界环境温度越低，越容易达到，因此其危险程度也越高。次氯酸钙的临界环境温度取决于货物包装的尺寸和形状。同样的物质，较小包装会比大包装的临界环境温度更高，这是因为较小的包装比较大的包装更容易散热。另外一个影响其稳定性的因素是潮湿度，同样的包装下，干燥的次氯酸钙会比含水的次氯酸钙临界环境温度更高。

Brian Gray教授认为40千克的潮湿度为8.5%的桶装次氯酸钙，UN编号为2880，其临界环境温度大约为55摄氏度，而200千克的大桶装次氯酸钙，其临界环境温度大约为44摄氏度。从中可以看出，一个装载每桶盛装200千克的次氯酸钙的集装箱，它的临界环境温度要比44摄氏度还要低得多，因为集装箱内的包装桶之间也会产生热量的集聚，从而导致集装箱成为一个巨大的次氯酸钙容器。

虽然根据《国际危规》包装导则（固体）的规定，危险程度为中度或低度的危险货物，其适用的包装为桶、箱或罐，最大包装净重桶或箱为400千克，罐为120千克，但在实际工作中，装运次氯酸钙的包装一般不超过45千克。其原因是在20世纪90年代中期，曾经有过大桶包装里装有重达180千克的次氯酸钙，多个这样的大桶装在集装箱内，在运输过程中导致了多起人员伤亡的严重事故。因包装越大，其临界环境温度就越低。比如装满45千克桶装次氯酸钙的20英尺集装箱的临界环境温度会低至约40摄氏度。所以，目前形成的惯例是每一个包装有最多45千克的限制，并且一个集装箱最多允许装载14吨次氯酸钙，其目的就是避免次氯酸钙的临界环境温度降低。

此外，还应注意的一点是，袋子、麻袋、集装桶及散装形式的运输包装用来装运次氯酸钙是不被允许的。

2.装船准备

严格按照海事主管部门对危险货物运输的相关规定，提前三天向主管部门申报，经批准后方可装载。装船时，船方负责危险品货物的检查，包括单证审核和箱体外观情况检查。监督次氯酸钙货物装货情况，确保实际装载位置与配载图的预配位置一致。检查相关危险品集装箱标牌和标记粘贴是否准确和完整。一旦发现问题，及时与货主或代理沟通解决，以免留下安全隐患。

3.积载要求

必须严格按照《国际危规》的相关要求进行次氯酸钙货物集装箱的配载和隔离。《国际危规》规定次氯酸钙的积载类为D，故其只能在货船上运输，且只能积载于甲板上，不能装于货舱内。货物运输组件须置于遮蔽处所以使其不受阳光直射，并远离热源。为便于探查货物状态，集装箱应装载在船舶甲板第一层或第二层。在货物运输组件中的包件积载须有足够的空间，以便于空气的流通。次氯酸钙与铵化合物、酸类、氰化物、过氧化物和液体有机物等要“隔离”，即次氯酸钙与上述危险货物要在水平或垂直方向上间隔一道水火密的舱壁或甲板。

次氯酸钙亦属于海洋污染物，故在甲板积载时应选择有良好防护的区域，又因为船舶甲板单根消防皮龙长度通常在20~25米，为便于紧急状况下的抢险作业，装载次氯酸钙的集装箱不宜放置在船舶横向中部位置，即集装箱应积载在接近两舷侧的有良好防护的区域，以便快速进行消火栓和专用破拆消防工具的连接，并便于打开箱门。

当使用冷藏箱运输次氯酸钙时，冷藏箱的温度应设定为不超过10摄氏度，通风量不小于40立方米/小时，相对湿度50%。冷藏箱运输次氯酸钙的好处是可以人为控制其处于较低的温度，而降低甚至阻止其分解放热的程度。但需要注意的是，冷藏箱运输次氯酸钙的过程中，一旦冷藏箱发生机械故障或电力供应中断，在冷藏箱中的次氯酸钙的温度会比在干货集装箱中的温度上升得更快，如果没有应急的措施来恢复供电或修复故障，可能会更快地导致其发生爆炸。根据以往的经验和证据，如果在10~14天不进行干预的情况下，次氯酸钙就可能爆炸[2]。

此外，用冷藏箱装运次氯酸钙的另一个困难之处在于次氯酸钙的腐蚀性。特别是在潮湿的情况下，溢出包装表面的次氯酸钙会随着风扇的工作而挥发，次氯酸钙会腐蚀冷藏集装箱的内部表面油漆和金属。所以，如果使用冷藏箱运输次氯酸钙，要对其采取适当的监控措施，以避免出现这些问题。

4.运输途中管理

海上运输过程中，由于海上环境错综复杂，船舶应根据安全管理体系文件的要求负责危险货物在航行期间的检查工作，并做好记录。特别是使用冷藏箱运输次氯酸钙时，要核查冷藏箱参数的设定并确保冷藏箱工况正常。在到达过境港或目的港前按规定及时向主管部门申报，以免产生不必要的麻烦。

五、次氯酸钙的应急处置

1.火灾应急

一旦发生火灾，暴露的货物可能发生爆炸或其包装可能破裂，船员应评估爆炸的危险并采取相应的措施。尽可能在远处有保护的位置进行灭火。突发或瞬间爆发（如爆炸）的火灾可能危及船舶安全，应注意提前做好应急预案。甲板集装箱着火时，可用大量的水冷却箱体，在保证安全的前提下，如实际可行，用破拆工具破箱后，向集装箱内大量灌水灭火。

如实际可行，清除或抛弃可能着火的包件。如货物暴露在火中，不要企图移动已受热的包件。假如包件没有直接着火，要尽量防止其着火，通常的做法是在尽可能远处用水枪驱赶，将火驱离包件。如安全可行，应将暴露于火中的货物与没有暴露于火中的货物分隔开来。已与火场隔离的货物需要保持潮湿，并在安全的距离进行监控，以防止其燃烧。

消防人员要穿戴适当的防护服和自给式呼吸器，加强自我保护，避免人员伤亡。在布置和实施应急消防措施的同时，布置好可能的弃船求生应急准备，一旦火势控制不住，船长及时发布弃船命令，避免造成进一步的人员伤亡。

2.溢漏应急

隔离泄漏污染区，限制出入，如实际可行，立即阻止溢漏。清理人员应穿戴合适的防护服和自给式呼吸器，做好自身防护。避免所有点火源（如明火、非防爆型灯具、电动手工工具、摩擦），穿戴防止产生静电火花的工作服、软底鞋等。不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与还原剂、有机物、易燃物或金属粉末等接触。

载于舱面的货物溢漏时，用大量的水将溢漏物冲洗下船，船上存留的污水要及时清除。

六、结语

根据以往的经验，次氯酸钙在运输中发生危险的概率是比较大的，这就要求承运人在承接此种货物时要严格按照《国际危规》的要求履行相关的手续，无论是存储，还是运输都应该遵循《国际危规》的指导，做好相关的积载、隔离、监管等工作。当然还要注意的是，在实际工作中有一些货主除了借用前述一些错误的名字外，可能还会借用另外一种货物的名称，其联合国编号为“UN1479氧化性固体，未另列明的”，以此来规避次氯酸钙在运输中应适应的更为严格的条件。这种情况下一旦发生事故，国际船东保赔协会集团是不认可的，所以实务中应多加注意，防止货主瞒天过海，给我们造成不必要的危险，甚至是灾难。