谢丰鸣,吴志朋
(山东万达化工有限公司,山东 东营 257000)
PC/MBS合金是以PC和MBS为主要原料的一种重要的工程塑料,这种合金具备有PC与MBS两者的优良性能:一方面拥有PC树脂一般良好的尺寸稳定性、力学性能以及优秀的耐热性能,在另一个方面同时还拥有了MBS树脂一般良好的加工流动性以及抗冲击性能。PC/MBS合金可以用作汽车装饰件及照相机材料、手机材料等。
PC与MBS二者共混,可以形成合金。MBS结构是一种橡塑两相结构体系,橡胶相的PB作为分散相分布在树脂SAN连续相中。溶解度参数变化 :PC/SAN 为 Δδ=0.20(cal·cm-3)1/2,PC/PB 为Δδ=1.85(cal·cm-3)1/2,可见,PC/MBS 合金中 PC/PB很难相容,PC/SAN是可以相容的。而且,SAN中AN含量影响PC与SAN间相互作用。本文研究PC/MBS配比为 40/60、60/40、80/20时,MBS树脂橡胶含量变化对合金力性能的影响。
MBS接枝共聚物,实验室自制;聚碳酸酯PC-0110,宁波浙铁大风化工有限公司;丙烯腈-苯乙烯共聚物SAN-80HF,宁波乐金甬兴化工有限公司;抗氧剂168和抗氧剂1010,瑞士汽巴化学有限公司。
双螺杆挤出机,ZSE-34型,德国莱斯公司;高速混合器,GRH-100型,红旗塑料机械厂;注塑机,SZ-68/40型,柳州塑料机械厂;冲击试验仪,XJU-5.5型,承德金建检测仪器有限公司;熔体流动速率(MFR)仪,SWO556型,德国Haake公司;热变形温度(HDT)测试仪,MP3型,意大利ATS FAAR公司;万能材料试验机,Instron型,美国 Instron公司。
第一步:采用种子乳液聚合方法合成MBS接枝共聚物;再将MBS接枝共聚物与SAN按不同配比进行挤出造粒,制备出胶含量分别为8%、18%、28%、38%和48%的MBS树脂。
第二步:将烘干的MBS树脂、PC、其他助剂混合,按照PC/MBS配比为45/55、55/45、75/25,采用双螺杆挤出机在210~230℃共混挤出造粒,在240~260℃注塑制样。
注意:注塑后的试样需放置24 h及以上后再进行测试。
熔体流动速率按照GB/T3682—2000进行测试,温度260℃,负荷3.8 kg。
维卡软化温度按照GB/T1633—2000进行测试,负荷50 N,升温速率50℃/h。
拉伸性能按照GB/T1040.2—2006进行测试。拉伸速率50 mm/min;哑铃形试样,试样宽度10 mm,厚度4 mm。
冲击强度按照GB/T1843—2008进行测试。样条尺寸80 mm×10 mm×4 mm,缺口宽2 mm,摆锤能量2.75 J。
PC与不同橡胶含量的MBS树脂按照45/55、55/45、75/25比例共混,制备出PC/MBS合金。从图1可以看到,当MBS树脂橡胶含量为5%~30%时,PC/MBS合金的冲击强度呈现不断增大的趋势;当MBS树脂橡胶含量在30%~50%时,PC/MBS合金的冲击强度呈下降趋势。此外,在MBS树脂橡胶含量相同的条件下,PC/MBS合金的冲击强度随着PC用量的增大而增大。
图1 MBS树脂橡胶含量对PC/MBS合金冲击性能的影响
PC具有一定的韧性,符合银纹-剪切带增韧机理。当MBS树脂橡胶含量为5%~30%时,协同增韧效果显著。在受到外界冲击时,橡胶粒子的存在,不仅可以诱导银纹和剪切带的产生,还消耗外界作用的冲击能;可以有效终止银纹发展成裂纹,使PC/MBS合金抵抗冲击破坏的能力变强。随着MBS树脂胶含量的增加,受到冲击时,大量的银纹产生,不能及时被终止的银纹,易发展成裂纹,PC/MBS合金的冲击强度呈下降趋势。
从图2可以看出,一定组成的PC/MBS合金,随着MBS树脂橡胶含量的增加,PC/MBS合金的拉伸强度不断下降;在MBS树脂橡胶含量相同时,PC/MBS合金的拉伸强度随PC用量的增加而增加。
图2 MBS树脂橡胶含量对PC/MBS合金拉伸性能的影响
PC与MBS树脂相容性较好,可以形成均匀的共混体系,界面结合良好。但是,MBS自身的拉伸强度不及PC树脂,MBS树脂橡胶含量越高,其拉伸强度越低,所以,MBS树脂的加入及其橡胶含量的增加,都起着降低PC/MBS合金的拉伸强度的作用。
从图3可以看出,随着MBS树脂橡胶含量的增加,三种不同配比的PC/MBS合金的熔体流动速率都呈现出了下降的趋势。并且,当MBS所占的组分越大的情况下,合金熔体流动速率下降的速度就越快。出现这种情况的原因就在于MBS树脂的熔体流动速率会伴随着其橡胶含量的增加而快速的降低,含有比较少橡胶粒子的MBS树脂的熔体流动速率与PC相比要高,但是如果MBS含有较多的橡胶粒子,那么其熔体流动速率就会低于PC。从图3可见,塑化开始时,MBS树脂橡胶含量较低,可以改善PC的流动性;MBS树脂占PC/MBS合金的比例越大,改善越明显,即在MBS树脂橡胶含量在18%以内,合金的熔体流动速率从大到小按PC/MBS=45/55、PC/MBS=55/45、PC/MBS=75/25的顺序变化;塑化后期,MBS树脂橡胶含量较高,对PC流动性的改善起反作用,MBS树脂占PC/MBS合金的比例越大,反作用越明显,即在MBS树脂橡胶含量在38%以上时,合金的熔体流动速率从大到小按PC/MBS=75/25、PC/MBS=55/45、PC/MBS=45/55的顺序变化;塑化中期,出现交错。
从图4可以看出,三种不同配比组成的PC/MBS合金的维卡软化温度随MBS树脂的橡胶含量增加而下降;在MBS树脂橡胶含量一定时,PC/MBS合金的维卡软化温度随PC合金用量的增加而增大。这是因为,MBS树脂的加入及其橡胶含量的增加使PC/MBS合金的刚性降低,刚性的下降伴随着熔融熵的增加,进而降低维卡软化温度。
图3 MBS橡胶含量对PC/MBS合金的熔体流动速率的影响
图4 MBS树脂橡胶含量对PC/MBS合金维卡软化温度的影响
(1)当MBS树脂橡胶含量一定时,随MBS用量的增加,PC/MBS合金的冲击强度、拉伸强度和维卡软化温度均下降。
(2)当MBS树脂橡胶含量在18%以内,PC/MBS合金的熔体流动速率随MBS含量的增加而增大;在MBS树脂橡胶含量达到38%后,PC/MBS合金的熔体流动速率随MBS组分的增加而降低。
(3)当PC/MBS合金的组成一定时,随着MBS树脂胶橡胶含量的增加,PC/MBS合金的拉伸强度、熔体流动速率和维卡软化点均呈现下降趋势。
(4)当PC/MBS合金的组成一定时,在MBS树脂橡胶含量在28%时,PC/MBS合金的冲击强度随橡胶含量的增大而增大;当MBS树脂橡胶含量大于28%时,合金的冲击强度呈下降趋势,下降幅度不大。
(5)研究表明:不论合金的组成,橡胶含量为28%的MBS树脂可以很好地提高PC/MBS合金的冲击强度。
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