马王墈出土岳州窑青瓷的EDXRF分析

熊文婷 张茂林

（景德镇陶瓷大学， 景德镇市， 333000）

0 引言

岳州窑地处湘阴县铁角嘴窑头山、城关镇水门、立新坪等地[1]，又称为湘阴窑。岳州窑烧造瓷器的时间最早可追溯到汉晋时期，唐朝时已颇负盛名。陆羽在《茶经》中记载：“碗，越州上，鼎州次，婺州次，岳州次，寿州、洪州次”，并且说“越州瓷、岳瓷皆青，青则益茶”，可见陆羽对岳州窑的器物极为欣赏[2]。质灰白，釉色较多呈米黄色或虾青色，有的呈红棕色，最多的是豆绿色。釉层较薄而玻璃光泽较强，有细开片，甚至因胎釉结合不是很紧密而出现剥釉现象。器型有碗、罐、钵、瓶等，墓葬出土和传世的很多，说明当时生产的数量相当可观，质量也达到了一定的水平，所以陆羽才将它与越窑相提并论[3]。

岳州窑作为唐代六大名窑之一，学者们大多从考古学的角度，例如造型、装饰等方面对其进行研究，而对其制瓷的原料、配方以及工艺技术关注较少。运用能量散射X射线荧光光谱分析能探知文物的化学组成元素，通过分析古陶瓷的成分、结构及性能等等，能够推测出当时的制瓷工艺以及工艺技术的演变和发展，为深入了解古陶瓷的制作工艺及文化交流等等提供了重要的线索[4]。鉴于此，本文采用EDXRF分析了马王墈窑址出土青瓷的胎釉元素组成及配方，进一步丰富了古陶瓷多元信息数据库。

1 实验部分

1.1 实验样品

本次实验选用的岳州窑马王墈青瓷共计21件（部分样品照片如图1 ）其中晋代样品共5件，编号为MWK1-5；南朝样品6件，编号为MWK6-11；隋朝样品10件，编号为MWK12-21。选取的样品的器形大多为碗、盏、钵、罐等。釉色多青中带黄，大多有细开片。

图1 部分样品照片Fig 1 the photos of some samples

1.2 测试仪器及方法

将样品整理编号后用切割机进行切割，再放入比朗超声波清洗机内清洗半小时后，最后放进101-1型电热鼓风烘箱中调至80度恒温烘干10小时。烘干后将样品放入美国EDAX公司Eagle-Ⅲ型能量色散X荧光光谱仪中测试其胎釉的化学组成。仪器配置为侧窗铑靶，50WX射线管，下照射式，入射X射线束斑直径为300μm，Si(Li）探测器。测试时X光管管压为50kv，电流200μA，真空光路，死时间为25%左右。测试结果见表1和表2。

表1 岳州窑青瓷胎化学组成Table 1 The chemical componet of body of YueZhou porcelain %

表2 岳州窑青瓷釉化学组成Table 2 The chemical componet of glaze of YueZhou porcelain %

2 实验结果分析

2.1 岳州窑马王墈遗址出土青瓷胎组成分析

图2 岳州窑青瓷瓷胎主量元素箱式图Fig. 2 Box-plot for contents of major elements in body of YueZhou Ware

根据测试结果（见表1）分析可知，马王墈出土的青瓷的胎中Al2O3的含量较高，基本在15%～25%之间，最高可达27.45%。SiO2的含量在70%左右，少数低于67%。总体看，岳州窑青瓷胎的化学组成与越窑等南方青瓷胎体“高硅低铝”的特征有一定差距。此外，胎体中TiO2含量也较高，基本在0.4%～0.8%，远高于瓷石中TiO2的含量。由此可推测岳州窑青瓷的制胎原料可能是沉积粘土。再结合箱式图（图2）可看出，晋代、南朝、隋朝时期胎体中的SiO2、Al2O3、Fe2O3等含量较接近，这可能与使用了相同的原料配方有关。胎体中助熔剂总量在5%左右，K2O含量在3%左右，胎中Fe2O3含量在1.8%～3%之间，少数超过了3%。铁与钛含量偏高应是岳州窑瓷胎呈灰色的主要原因[6]。

2.2 岳州窑马王墈遗址出土青瓷釉组成分析

由表2可以看出，釉中Al2O3含量基本在12%～15%之间，SiO2含量在59%～63%之间。瓷釉中CaO含量较高，在13%～20%之间，近乎一半的样品CaO含量在17%以上。由此可见，岳州窑马王墈出土的青瓷瓷釉以CaO为主要助熔剂。釉料中MnO含量在0.2%～0.3%之间，P2O5含量在0.2%～0.5%之间。一般来说，由于石灰石、沉积粘土或瓷石等釉用原料中Mn、P含量很低，釉中Mn、P等元素基本由草木灰引入。由此可推测岳州窑青瓷釉配方中可能使用了草木灰。从数据来看，瓷釉中P2O5含量略高于MnO的含量，使用松木等木灰的可能性较大。此外釉中含钙量较高，推测CaO是由石灰石等原料引入。历代南北方青瓷釉中Fe2O3含量大部分在1.4%～2.2%[7]，岳州窑青瓷釉中Fe2O3含量在2%左右，K2O含量在2%～3%之间，并且含有一定量的TiO2。

图3 岳州窑青瓷瓷釉主量元素箱式图Fig. 3 Box-plot for contents of major elements in glaze of YueZhou Ware

图4 不同时期岳州窑青瓷釉的因子载荷图Fig. 4 Factor loading diagram of the glaze chemical composition of Yue Zhou Ware from differernt time

结合箱式图（见图3）可看出，从晋代到隋朝，瓷釉中的Al2O3、SiO2、Fe2O3元素的含量变化不大，说明从晋代到隋朝瓷釉的配方可能相同。为了进一步确定不同时期的马王勘青瓷釉的配方关系，采用多元统计分析方法，对含量较高的Al2O3、SiO2、Fe2O3、CaO、TiO2、K2O、Na2O、MgO这几个氧化物含量进行主因子分析，提取得到主因子F1、F2、F3，F1、F2、F3的特征值之和为80.108%，即包含了80.108%的数据信息，其结果分析见图4.由图4同样可以看出，不同时期的瓷釉混在一起，难以区分，说明从晋代到隋朝马王勘青瓷瓷釉配方基本保持一致。

3 结论

（1）岳州窑马王墈遗址出土青瓷胎中Al2O3较高，与一般南方青瓷“高硅低铝”的特征有所差异，推测胎体所用原料为沉积粘土。马王墈遗址出土不同时期青瓷胎体组成变化不大，说明所用原料配方没有发生改变。

（2）岳州窑马王墈遗址出土青瓷釉以CaO为主要熔剂，并加入了一定量的木灰，属于石灰釉。从晋代到隋朝，瓷釉中的Al2O3、SiO2、CaO、K2O、Fe2O3等主次量元素的含量变化不大，同样说明它们可能使用了相同的釉料配方。