周世腾 张东生
(宁夏大学土木与水利工程学院 宁夏银川 750021)
碱激发粉煤灰混凝土不仅具有良好的经济与环境效益,与普通硅酸盐混凝土相比具有强度高、抗冻性好,耐酸碱腐蚀等优异性能。但碱激发粉煤灰混凝土的力学性能和耐久性会受诸多因素影响,本文总结了国内外文献关于碱激发粉煤灰混凝土的研究进展,为碱激发粉煤灰混凝土的应用提供借鉴。
20世纪30年代,国外学者Purdon等[1]发现一种现象:NaOH会加快水泥水化,产生这一现象的主要原因是由于NaOH的存在,加速水化产物硅酸钠和偏铝酸钠的生成,从而加速与CH反应生成水化硅、铝酸钙,这一过程会重新生成NaOH,从而形成一个“良性循环”的过程,由此提出“碱激发”理论。我国开展此类研究相对较晚,晚于西方国家约40年时间,但我国也取得了大量研究成果。
Palomo[2]等人研究了激发剂对碱激发粉煤灰的影响,针对NaOH,KOH,钠水玻璃(Na2SiO3)和钾水玻璃(K2SiO3)四种碱激发剂,研究对粉煤灰的激发效果。结果表明硅酸盐溶液比氢氧化物更能促进水化;同时NaOH溶液比KOH更能激发粉煤灰,这一现象可能是由于KOH溶液OH-离子浓度过高。硅酸盐溶液中增加SiO2的浓度可以降低样品的孔隙率,使样品具有更加致密的结构。目前,关于粉煤灰的激发效果的研究中,多数学者研究表明:水玻璃与碱的复合激发剂效果最好。Rees[3]等针对粉煤灰混凝土早期凝胶相的形成过程,采用了原位红外光谱仪的方法,研究结果表明:NaOH溶液与水玻璃复掺,能够提高粉煤灰混凝土的反应速率、加速凝胶相形成。
硫酸盐同样能激活粉煤灰,因为SO42-能与粉煤灰溶解出的AlO2-、Ca2+作用生成Aft(钙矾石),破坏溶液中AlO2-的浓度平衡,加速粉煤灰玻璃体中Al2O3的溶出,使粉煤灰玻璃体加速溶解[4]。
Kumar等研究表明:粉煤灰被磨细之后,其活性被大幅度提高,与未磨细粉煤灰相比,采用磨细粉煤灰制备的碱激发粉煤灰混凝土强度可提高1倍左右。Buchwald等研究表明:碱激发粉煤灰混凝土CH含量越高,其强度越高,尤其是随着龄期延长,这一现象更为明显[5]。
碱激发粉煤灰混凝土的强度由粉煤灰中活性SiO2、Al2O3的含量决定,两者呈现正相关函数,同时适当增加原材料中CaO的含量有助于较好的提高碱激发粉煤灰混凝土的力学强度;但值得注意的是CaO会缩短浆体凝结时间,甚至会出现瞬凝的情况,这会对其后期强度的发展造成不利影响。
低钙粉煤灰已经广泛应用于粉煤灰混凝土的研究,而高钙粉煤灰,由于其含有较多的游离氧化钙。作为掺合料易引起混凝土的安定性不良,作为碱激发材料,浆体闪凝,不易成型,所以研究较少。但近年来,高钙粉煤灰的排量逐渐增加,有的地方甚至超过低钙粉煤灰,所以开发利用高钙粉煤灰也逐渐得到重视。
由于粉煤灰活性较低,因此强度发展需要较长的时间,针对这一突出问题,一般建议采用高温养护。采用高温养护制度对粉煤灰混凝土展开了研究:试件前2h均采用95℃密封养护;之后分3种情况:150℃干热养护6h、95℃蒸汽养护6h、95℃密封养护6h。结果发现95℃密封养护8h对其强度发展最有利。
进行高温养护时,碱激发粉煤灰混凝土中途常温放置一段时间是可取的,结果发现成型试件高温养护24h再常温放置24h的试样强度与未经常温放置而直接高温养护的试样,一个月后其强度相当。
目前关于碱激发粉煤灰混凝土的研究已存在较多,但较少能够应用于实际工程中。要实现区域性应用,还需要解决很多问题。其一:粉煤灰作为工业废弃物,其活性成分、微观结构等存在较大差异,造成性能稳定不足。因此,如何解决这一问题,将十分重要。其二:关于激发剂种类、用量、原材料含钙量、养护制度等对碱激发粉煤灰混凝土结构额性能的影响规律、机理等,均有待进一步展开系统深入的研究。