降压类中成药采用GC-MS检 测非法添加成分的应用

梁国嫔

（吉安市食品药品检验检测中心，吉安 343000）

气相色谱-质谱联用法（GC-MS）是气相色谱-质谱联用仪是一种质谱仪，应用于医学、物理学，气相色谱的流动相为惰性气体，气-固色谱法中以表面积大且具有一定活性的吸附剂作为固定相[1,2]。GC-MS是目前临床较为常见的一种分子检测方法，临床研究发现该方法可以鉴定药物中未知的成分，是一种前瞻性的检测方法，适用于未知药物非法添加的检测[3]。近年来随着医药的发展，中成药中非法添加类型也较多，本文通过目前降压类中成药的相关品种，采用GC-MS法检测降压类中成药中常见非法添加成分。

1 资料与方法

1.1 仪器与被测化合物 GC-MS仪器型号是Agilent 7890A/5975C；被测化合物：阿替洛尔、盐酸可乐定、氢氯噻嗪、卡托普利、哌唑嗪、利血平、硝苯地平、氨氯地平、尼群地平、尼莫地平、尼索地平、非洛地平。

1.2 研究方法

1.2.1 气相色谱条件 色谱柱：Agilent Technologies.lnc.DB-17MS，规格柱长×内径×厚度为30 mm×0.25×0.25 μm；流动相为0.05%甲酸溶液-甲醇。柱温：30oC，进样量：5 μL，进样口温度：280oC，程序升温：150oC（保持1 min）-以8oC/min的升温至-250oC（保持5 min）-再以10oC/min升温至-280oC（保持15 min），分流比：2:1，载气He，流速为1.5 mL/min。

1.2.2 质谱条件 质谱装配电喷雾电离子源（ESI），质谱检测参数：干燥气温度350oC，干燥气流速10 L/min，扫描方式：一级质谱全扫描、二级质谱全扫描及三级质谱全扫描，扫描范围（m/Z）：50-650。

1.2.3 供试品溶液的制备 取市售标识有降压功效的某保健口服液10 mL，置棕色容量瓶中，加甲醇50 mL稀释，摇匀，即得。

1.2.4 对照品标准曲线溶液的制备 精密称取阿替洛尔、盐酸可乐定、氢氯噻嗪、卡托普利、哌唑嗪、利血平、硝苯地平、氨氯地平、尼群地平、尼莫地平、尼索地平、非洛地平对照品各0 mg、5 mg、10 mg、20 mg、50 mg，置100 mL棕色容量瓶中，加甲醇定容到刻度，作为混标储备液（0 μg/mL、50 μg/mL、100 μg/mL、200 μg/mL、500 μg/mL）；取上述储备液各1 mL，置10 mL棕色容量瓶中，加甲醇定容到刻度，作为混合对照品工作用溶液，浓度为0 μg/mL、5 μg/mL、10 μg/mL、20 μg/mL、50 μg/mL。

1.2.5 加标对照溶液的制备 取上述不同浓度的混标储备液1 mL，置10 mL棕色容量瓶中，加上述供试品溶液稀释至刻度，摇匀，即得加标对照溶液（0 μg/mL、5 μg/mL、10 μg/mL、20 μg/mL、50 μg/mL）。

1.3 重复性试验 取对照品标准曲线溶液连续进样6次，确保6次的RSD在5%以内。

1.4 稳定性检测 取对照品标准曲线溶液及加标对照溶液适量，分别在室温下放置0 h、2 h、4 h、6 h、8 h、10 h、12 h、16 h、18 h、20 h、24 h按照相关实验条件进行测定。

2 结果

2.1 重现性检测 精密量取对照品标准曲线溶液1 μL，自动进样器重复进样6次，结果记录相关被测化合物面积，结果显示混标浓度在10 μg/mL、20 μg/mL、50 μg/mL，RSD=2.3%-4.0%，重现性良好。

2.2 稳定性检测 取对照品标准曲线溶液及加标对照溶液适量，分别在室温下放置0 h、2 h、4 h、6 h、8 h、10 h、12 h、16 h、18 h、20 h、24 h按照相关实验条件进行测定，结果显示RSD=3.1%-4.0%，24 h以内基本稳定。

3 讨论

GC-MS目前在临床上应用较为广泛，但是由于仪器较为灵敏，各种器件的选择特别重要，其中最为重要的部分为柱温，临床一般应用较多的为弱极性或者中等性毛细血管色谱柱，对于检测样品影响较小[4-7]。

本文通过GC-MS检测降压类中成药非法添加剂，设置相关的气相色谱柱和液态条件，检测重现性、稳定性等。结果显示精密量取同一样品适量，按照以上方法制备供试品溶液、对照品溶液及加标对照溶液，自动进样器重复进样6次，结果记录相关被测化合物面积，结果显示混标浓度在10 μg/mL、20 μg/mL、50 μg/mL，RSD=2.3%-4.0%，重现性良好。取对照品标准曲线溶液及加标对照溶液适量，分别在室温下放置0 h、2 h、4 h、6 h、8 h、10 h、12 h、16 h、18 h、20 h、24 h按照相关实验条件进行测定，结果显示RSD=3.1%-4.0%，24 h以内基本稳定。总之，本文研究以及结合实验中的其他研究，GC-MS在检测降压类中成药非法添加具有较高的检测价值。

参考文献

1 李涛, 朱小红, 林芳. GC-MS联用方法检测降压类中成药及保健食品中非法添加的化学药物[J]. 药物分析杂志, 2010,23(11): 2212-2215.

2 凌海燕, 汤燕, 朱宁, 等. HPLC-Q-TOF-MS/MS法检测降压类中成药中非法添加的24种化学物质[J]. 中国药房, 2016,27(33): 4712-4715.

3 李涛, 朱小红, 林芳. GC-MS联用方法检测降压类中成药及保健食品中非法添加的化学药物[J]. 药物分析杂志,2010(11): 2212-2215.

4 丁宝月, 屠婕红, 薛磊冰, 等. UPLC-MS/MS法快速测定降压类中成药及保健食品中非法添加34种化学药的研究[J].中草药, 2016, 47(17): 688-696.

5 魏志雄, 刘丹丹. LC-MS/MS法检测降压类中成药及保健品中非法添加的7种化学药物[J]. 亚太传统医药, 2014, 10(11):12-14.

6 李杨杰, 欧国灯, 李泳雪, 等. HPLC-MS-MS法测定降压类中成药和保健食品中非法添加氨氯地平和乐卡地平的研究[J].中成药, 2013, 35(5): 956-960.

7 陈林, 温家欣, 齐春艳, 等. 降压类中成药及保健食品中21种非法添加化学药物的快速检测与确证方法研究[J]. 分析测试学报, 2016, 35(8): 937-942.