三氟乙胺的制备和应用

吴盛均，张林林，葛繁龙，李志明，茅嘉龙

（南通宝凯化工有限公司，江苏 南通 226221）

0 前言

三氟乙胺是一种有氨味的无色透明的液体，分子式为 CF3CH2NH2，分子量为 99.06，沸点为37℃，易燃，弱碱性，溶于水。三氟乙胺是一种重要的氟化学合成试剂，是合成农药和医药的重要中间体，也可以用于兽药合成。其合成主要有以下几种方法。

（1）以三氟乙酸钠为原料，经酯化、酰胺化、五氧化膦脱水生成三氟乙腈，最后铂催化加氢得到目标产物三氟乙胺。该路线步骤较长，且操作复杂，总收率较低，没有工业化意义。

（2）以三氟乙酰胺为原料，经氢化铝锂还原制备得到目标产物。该方法路线简洁，但是原料比较昂贵，很难实现工业化。

（3）以三氟乙醛为原料与苄胺反应生成亚胺，再重排，最后水解得到三氟乙胺。该路线设计比较巧妙，收率也较高，但是原料三氟乙醛为气体且比较昂贵，工业成本较高难以工业化。

（4）以三氟乙酸为原料，经酰化、苄胺亚胺化、3次重排、脱卤和最后水解得到目标产物三氟乙胺。该路线原料成本虽然相对较便宜，但是路线繁多、操作困难和收率较低，也较难产业化。

本文介绍的一种三氟乙胺的制备工艺，操作简单，产品收率高。

1 制备方法

1.1 实验试剂

CF3CH2Cl、液氨、DMF、无机碘化物。

1.2 实验步骤

本文介绍了一种新的三氟乙胺的制备工艺，具体步骤如下：在装有尾气吸收装置的高压反应釜中依次加入溶剂DMF、液氨和适量的催化剂（无机碘化物），开动搅拌，加热升温至30℃～100℃，按规定速度 2.0～4.0 L/h慢慢通入CF3CH2Cl反应，观察反应釜内情况，当釜内温度升高到110℃～210℃时，反应基本结束，此时釜压在 2.0～6.0 MPa ，保温反应 16～36 h，然后冷却到室温，开启尾气吸收塔，打开排空阀进行过量的氨气吸收操作。胺化反应后的尾气用水喷淋塔吸收处理后，将废氨水运送至污水站。反应得到产物进行精馏操作，分馏出合格成品，在精馏过程中，釜内溶剂及副产物经冷却后真空过滤分离，得到副产氯化铵，滤液也即溶剂可以回用。

2 应用

2.1 中间体

可以合成活性很好的杀虫剂、杀螨剂、杀卵剂以及合成除草剂。也可以做医药中间体，由三氟乙胺制得的胍的衍生物是很好的抑制胃酸分泌合成的药物也用于中枢神经系统、心血管系统、呼吸系统等疾病的治疗[1]。

2.2 催化剂

三氟乙胺作为弱碱性的亲核试剂催化联苯二烯酮水痕反应，生成联苯醋酸。也可以做β、γ-不饱和烯酮异构化成α、β-不饱和烯酮的催化剂，3-甲基-3-环己烯酮与三氟乙胺作用通过双键迁移形成中间体席夫碱，进而异构化成3-甲基-2-环己烯酮[2]。

2.3 其他应用

与二芳基二硫化物进行电化氧化缩合制备N-（2，2，2-三氟亚乙基）-亚磺酰胺， 它可以用于合成三氟甲基胺、氨基酮和氨基链烷酸酯。三氟乙胺与支链氯甲基聚苯乙烯树脂的反应产品可用于在Merrifield合成中。三氟乙胺与六氯环三磷氰反应合成环三磷氰的衍生物，用于制备2，2，2-三氟乙醇，还可以制备用于抑制金属蛋白酶活性的含砜基的芳香异羟胯酸。三氟乙胺和PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）反应制备用于光学通讯和电子波导方面的抗热聚合物[3]。

3 结束语

三氟乙胺的制备方法主要分为还原法和胺化法，但是原料成本较高，反应条件苛刻，分离提纯比较困难，不适合工业化生产。本文介绍的三氟乙胺的制备方法，是以三氟氯乙烷为原料，在溶剂及催化剂存在下与氨反应生成三氟乙胺。原材料成本低且易得、反应操作简单、条件温和、易于工业化生产。