SPME—GC/MS联用技术分析卵叶韭香气成分

郭凤领　吴金平　矫振彪

摘要：采用SPME-GC/MS联用技术分析卵叶韭（Allium ovali folium Hand.-Mzt.）香气成分，共鉴定分离出73个化学成分，其中匹配度≥80%的化合物有52种，占总香气物质含量的99.72%。其中烯类物质为19种，占总含量的64.07%，右旋萜二烯含量高达46.973 670 μg，硫醚类物质12种，醛类、醇类、苯类、烷类各4种，酮类物质3种，酯类、酚类物质各1种。

关键词：卵叶韭（Allium ovali folium Hand.-Mzt.）；香气成分；SPME-GC/MS；右旋萜二烯

中图分类号：O657.63；Q949.718.23 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2017）18-3531-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2017.18.035

Abstract：Analyzed by GC/MS，73 main aromatic components were separated and identified using SPME from Allium ovali folium Hand.-Mzt.. 52 compounds were identified， matching degree is greater than or equal to 80%， which accounts for 99.72% of the total content of aroma substances. 19 of alkenes， which accounts for 64.07% of the total content， and D-Limonene content of 46.973 670 μg. Twelve kinds of sulfur ethers， aldehydes，alcohols， benzene and alkanes four respectively， three kinds of ketones， one kinds of esters and phenols respectively.

Key words：Allium ovali folium Hand.-Mzt.； aromatic components； SPME-GC/MS； D-Limonene

卵叶韭（Allium ovali folium Hand.-Mzt.），又名鹿耳韭，主要分布于中国贵州北部和东北部、云南西北部、青海东部、甘肃东南部、陕西南部、湖北西部和四川西南部海拔1 800～2 100 m的阴湿山坡及沟边林下[1]。卵叶韭全草是一味中药，其性味辛、温，具散瘀、镇痛、祛风、止血等药效。主治跌打损伤、瘀血肿痛、衄血、漆疮等。卵叶韭中干物质含量（10.8 g/100 g）明显高于普通韭菜（6.8 g/100 g）；卵叶韭中多酚1.187 mg/g，黄酮142.111 mg/g，多糖51.600 mg/g[2]，其所含营养和药用价值丰富。

目前，国内外对大蒜、洋葱、韭菜、细叶韭等葱属植物中挥发性成分及其生理活性有许多研究[3-6]，但未见卵叶韭香气成分的研究报道。因此，研究卵叶韭香气成分，对于卵叶韭营养和药用成分的利用及其卵叶韭绿色食品的开发均有着重要的意义。本试验采用SPME-GC/MS技术对卵叶韭香气成分进行分析鉴定。

1 材料与方法

1.1 材料

样品采自湖北省宜昌市五峰县大花坪林场（N30.32°～30.52°，E100.32°～110.43°，AMSL 1 900 m）。卵叶韭→清水洗净→沥干水分→鼓风干燥→粉碎后过20目筛→密封保存于-4 ℃冰柜中待用。

1.2 仪器

7890N-5975型气相色谱-质谱联用仪，美国Agilent公司；手持固相微萃取器，配50/30 μm CAR/DVB/PDMS、100 μm PDMS、65 μm PDMS/DVB萃取头，美国Supelco公司。

1.3 GC-MS分析条件

GC条件：升温程序为50 ℃保持5 min，以3 ℃/min的速率升温至125 ℃保持3 min，再以2 ℃/min的速率升温至180 ℃保持3 min，再以15 ℃/min的速率升温至230 ℃保持5 min后进样，进样口温度为230 ℃，以纯度为99.999% He作载气，柱流量为1.0 mL/min；不分流进样。

MS条件：电离方式EI，电子能量70 eV，离子源温度为200 ℃，四级杆温度为150 ℃，接口温度为280 ℃，质谱扫描范围为35～450 amu。进样方式为直接将SPME手持器插入气相色谱仪进样口，推出纤维头，在230 ℃下热解吸5 min。

1.4 SPME分析

准确称取1.0 g经粉碎后卵叶韭样品于15 mL的顶空瓶中，加入20 μL 10 mg/L癸酸乙酯（纯度98%，国药集团化学试剂有限公司）标准溶液，再加入10 mL沸水，密封，60 ℃水浴下磁力攪拌萃取，再将已经老化的CAR/DVB/PDMS萃取头穿透密封垫插入顶空瓶内卵叶韭汤上方，固定好SPME手柄，小心推出纤维头开始萃取并计时，吸附1 h后上GC-MS进行分析。

1.5 定性与定量分析

定性：利用NIST12.L谱库对得到的质谱图进行串连检索和人工解析。查对有关质谱资料，对基峰、质核比和相对风度等方面进行分析，确定香气物质成分。

定量：以加入的癸酸乙酯含量为相对含量，计算各香气组分的相对含量。

2 结果与分析

采用SPME收集，GC-MS法对卵叶韭香气物质进行检测。加入的定量物质癸酸乙酯含量为0.2 μg，通过谱库检索鉴定出卵叶韭73种香气物质，香气物质总含量为95.96 μg。其中匹配度≥80%的化合物有52种（表1），总含量为95.69 μg，占总香气物质含量的99.72%。其中D-Limonene（右旋萜二烯）含量高达46.973 670 μg，Ethisterone，O-methyloxime（脱氢羟孕酮）含量高达5.664 592 μg，Caryophyllene石竹烯4.932 818 μg。烯类物质为19种，醚类物质12种，醛类、醇类、苯类、烷类均为4种，酮类物质3种，酯类、酚类物质各1种。其中烯类物质占64.07%，硫醚类占13.35%，酮类物质占6.29%，醛类物质占6.01%，醇类物质占4.45%，烷类物质占3.97%，酯类物质占0.43%，酚类物质占0.134%。endprint

3 讨论

卵叶韭中含量最高的为右旋萜二烯，该物质又名D-柠檬烯，是一种天然活性單萜，具有镇痛、抑菌、镇静、抗肿瘤、增香、抗癌、止咳、平喘等生理功能[7]，已被广泛应用于食品、香料、日化、医药等行业[8]。卵叶韭中含量第二的为硫醚类物质，而已报道的葱属挥发性物质最高的为硫醚类物质，如王雄等[9]采用气相色谱-质谱（GC-MS）法分离检测韭菜，杨梦云等[10]研究野韭菜花的挥发性物质主要都是硫醚类化合物。

参考文献：

[1] 郭凤领，邱正明，邓晓辉，等.高山特有蔬菜资源——卵叶韭的调查[J].中国蔬菜，2013（2）：87-90.

[2] 郭凤领，李俊丽，王运强，等.高山野生韭菜资源营养成分分析[J].湖北农业科学，2014，53（22）：5523-5525.

[3] 穆启运.细叶韭花化学成分的研究[J].西北植物学报，2001， 21（6）：1204-120.

[4] BLOCK E，NAGANATHAN S，PUTMAN D，et al. Allium chemistry：HPLC analysis of thiosulfinates from onion，garlic，wild garlic（ramsom），leek，scallion，shallot，elephant（great-headed）garlic，chive，and Chinesechive. Uniquely high allyl to methyl ratios in some garlic samples[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry，1992，40（12）：2418-2430.

[5] MONDY N，DUPLAT D，CHRISTIDES I，et al. Aroma analysis of freshand preserved onions and leek by dual solid-phase microextration-liquidextraction and gas chromatography-mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A，2002，903（1/2）：89-93.

[6] 卫煜英，曹艳平，李延墨，等.韭菜花挥发性成分的气相色谱-质谱分析[J].色谱，2003，21（1）：96.

[7] 王梅兰，林建交，陈雅容.柠檬烯对小白鼠中枢神经系统的影响[J].海峡药学，2005，17（4）：30-32.

[8] 王伟江.天然活性单萜：柠檬烯的研究进展[J].中国食品添加剂，2005（1）：33-37.

[9] 王 雄，吴 润，张 莉，等.韭菜挥发油成分的气相色谱-质谱分析及抗常见病原菌活性研究[J].中国兽医科学，2012，42（2）：201-204.

[10] 杨梦云，郑福平，段 艳，等.溶剂萃取/溶剂辅助风味蒸发-气相色谱/质谱联用分析野韭菜花挥发性成分[J].食品科学，2011， 32（20）：211-216.endprint