快速消解测定COD的方法探讨

刘群（贵州开磷质量检测中心有限责任公司，贵州 贵阳 551109）

快速消解测定COD的方法探讨

刘群（贵州开磷质量检测中心有限责任公司，贵州 贵阳 551109）

快速消解检测COD的方法，通过在磷酸介质中，采用重铬酸钾溶液为氧化剂，MgSO4-MnSO4混合剂为催化剂，回流下对水样进行快速消解，冷却至室温后，以试亚铁灵为指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定至终点，根据公式计算出COD值。本方法不使用硫酸-硫酸银作为助催剂，不使用硫酸汞作为氯离子掩蔽剂，使消解样品中重金属残留大大降低，有利于检测水样的后处理和环境保护；同时，本方法消解时间短，检测准确率高，方便操作，降低人力劳动强度，可作为检测COD的常规方法。

快速；COD

化学需氧量(COD)，是指水样在一定条件下，以氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数，以mg∕L表示。常见测定化学需氧量的方法：重铬酸盐法、高锰酸钾法、分光光度法、快速消解法、快速消解分光光度法。

本文选用在磷酸介质中，以重铬酸钾溶液为氧化剂，以Mg⁃SO4-MnSO4混合剂为助催剂，回流状态下对水样进行消解，无需加入氯离子掩蔽剂，能快速、准确的测定COD。

1 快速消解测定COD的方法，包括以下步骤：

(1)水样消解：取样，加入4倍体积的水将样品稀释，加入重铬酸钾溶液，浓磷酸，MgSO4-MnSO4混合剂，几粒玻璃珠，回流10-20min；

(2)滴定：回流结束后，冷却至室温，加入15～20倍体积的水，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定至终点，记下消耗量；

(3)空白对照试验：以蒸馏水代替样品进行空白对照试验，重复步骤[1)～2)]的操作，记录空白滴定时硫代硫酸钠溶液的消耗量；按公式来计算出COD值。

2 具体实施方式：

实施例1

(1)水样消解：取5.00ml已知浓度的标准物质样品，加蒸馏水 20.00ml；加入 0.050mol∕L 的重铬酸钾 10ml，浓磷酸 20ml，几粒玻璃珠防止爆沸，连接加热回流装置，加0.2g MgSO4-MnSO4混合剂(重量比为2:1)，加热消解，当样品开始沸腾后计时消解20min。

(2)滴定：回流结束后，冷却至室温，加入75.00ml蒸馏水，加3滴试亚铁灵指示剂，用0.020mol∕L的硫代硫酸钠溶液滴定至终点，记下消耗量；

(3)空白对照试验：以20ml蒸馏水代替样品进行空白对照试验，重复步骤[1)～2)]的操作，记录空白滴定时硫代硫酸钠溶液的消耗量；按公式计算出COD值。

其中，C指的是硫代硫酸钠溶液的浓度(mol∕L)；V0指的是空白对照试验所消耗的硫代硫酸钠溶液体积(ml)；V1指的是样品所消耗的硫代硫酸钠溶液体积(ml)；V指的是样品的体积(ml)；

实施例2

(1)水样消解：取5.00ml已知浓度的标准物质样品，加蒸馏水 15.00ml；加入 0.040mol∕L 的重铬酸钾 13ml，浓磷酸 25ml，几粒玻璃珠防止报沸，连接加热回流装置，加0.4g MgSO4-MnSO4混合剂(重量比为3:1)，加热消解，当样品开始沸腾后计时消解15min。

(2)滴定:回流结束后，冷却至室温，加入100.00ml蒸馏水，加3滴试亚铁灵指示剂，用0.015mol∕L的硫代硫酸钠溶液滴定至终点，记下消耗量；

(3)空白对照试验:以20ml蒸馏水代替样品进空白对照试验，重复步骤[1)～2)]的操作，记录空白滴定时硫代硫酸钠溶液的消耗量；按公式计算出COD值。

其中，C指的是硫代硫酸钠溶液的浓度(mol∕L)；V0指的是空白对照试验所消耗的硫代硫酸钠溶液体积(ml)；V1指的是样品所消耗的硫代硫酸钠溶液体积(ml)；V指的是样品的体积(ml)；

实施例1：测定结果比较

按照本方法实施标准(国标GB11914-89)来测定不同浓度下的已知COD浓度的标准物质样品。检测结果如下表1：

表1

由表1数据可知，在低浓度COD样品中，本方法测定相对偏差和标准法测定相对偏差都较小，在高浓度COD样品中，本方法测定相对偏差和标准法测定相对偏差都约3%，均在合理的偏差范围；从检测结果和检测过程来看，本方法水样消解时间为15-20min，消解时间短，检测准确率高，说明消解较充分。

实施例2：抗Cl-干扰效果比较

按照本方法实施标准(国标GB11914-89)来测定不同浓度下的已知 Cl-浓度的标准物质样品(500 mg∕L，1000 mg∕L)。检测结果如下表2：

表2

1000 1200 966．1 960．3 952．4 944．9 1．42%1．60%

由表2的检测结果来看，本方法和标准法检测低浓度COD的相对偏差约为1.1%，高浓度COD的相对偏差约为1.6%，均在合理的偏差范围内。说明本方法以MgSO4-MnSO4混合剂为助催剂，不加入氯离子掩蔽剂，不同Cl-浓度对COD检测结果影响较小。

本方法经过精密度、准确度、回收率等方法学考察，回收率在95%～105%，RSD0.5%～1.1%，准确率相对偏差0.74%～3.31%，结果显示本方法方法具有很好的重复性、准确性，符合实验要求。