刘 兴
(苏州淡林环境科技有限公司, 江苏 苏州 215000)
皮革制造加工过程中需要添加等多种化工原料和助剂,加上原料利用率只有20%左右,形成的污染物或副产品导致制革废水的成分相当复杂,主要含有酸、碱、染料、硫化物、铬、NH3-N、油脂等多种物质,加上废水水质水量波动大、污染物浓度高的特点,使得该废水已成为了轻工业的重大污染源之一[1-3]。
浙江某制革企业,其排放的生产废水主要来自片皮洗涤以及浸酸鞣制等产线,基于综合排放废水的水量水质特点,结合类似制革废水处理技术,本工程针对性的设计了以UASB+A/O-HBR为主体的生化组合处理工艺,经工程调试、运行评估了该工艺对废水的处理效果,并介绍了工艺中各主要构筑物的设计参数和工程经济指标等情况。
制革废水主要来自制革生产的湿操作准备工段和鞣制工段,主要由脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水、加脂染色废水和各工序洗涤废水等5部分组成,其中脱脂废水、浸灰脱毛废水和铬鞣废水3种废水尽管只约占总废水量的50%,但却包含了废水中的绝大部分的污染物[1-3]。
本工程处理对象是企业对生产工序中重点污染源废水(如铬鞣废水等)进行单独收集处理后再与其他来自生产线、设备及地面冲洗水和部分生活污水进行混合形成的综合废水,其具有较高浓度的有机物、硫化物、悬浮物,并具有一定的毒性,废水总量为270 m3/d。工艺设计出水水质达到GB 8978—1996《污水综合排放标准》二级标准要求,设计进出水水质见表1。
表1 设计进、出水水质mg·L-1
制革废水总的特点是成分复杂、色度深、水质水量波动大、污泥负荷重、悬浮物多、耗氧量高,主要表现在以下几个方面:①水质水量波动大;②污染负荷重;③可生化性较好;④悬浮物浓度高,易腐败,产生污泥量大;⑤废水含硫化物和铬等无机有毒化合物。
制革废水的成分相当复杂,在制革过程中脱毛、浸灰工段产生的含硫废水和脱灰软化工段产生的NH3-N废水,对整个废水处理非常不利,如果采用单独的生化法处理,硫化物、铬、NH3-N,高浓度的盐会对生化处理产生抑制作用或毒性作用[4-5],因此,在制革废水处理中,应采用物化与生化、一级处理和二级相结合的处理原则[6]。
由表1可以看出,综合废水生化性较好,ρ(BOD)/ρ(COD) > 0.3,属于高浓度可生化性有机废水,另外,NH3-N,SS浓度较高,且含有一定量的重金属离子,针对废水水质特点,本工程设计采用UASB+A/O-HBR为主体的组合生化工艺,结合碱性条件下的混、絮凝预处理措施对该废水进行处理,工艺流程见图1。
图1 废水工艺流程
各工段废水首先进入设有穿孔曝气搅拌系统调节池,进行匀质、匀量,然后经提升泵提升到pH值调整槽,通过投加Ca(OH)2沉淀去除硫化物,同时降低一部分废水中的COD和NH3-N,废水自流进入混、絮凝槽,通过投加PAC及PAM,使废水中的固体颗粒凝聚成较大的絮体,在初沉池得到去除;上清液自流进入中和池,通过投加H2SO4调节废水pH值至中性后进入设有蒸汽盘管的中间水池,通过蒸汽将废水温度提高到35℃,为后续UASB厌氧微生物保持活性提供条件。
中间水池内废水由泵提升进入UASB厌氧反应器,UASB采用了滞留型厌氧生物处理技术,利用厌氧微生物在毋需提供外源能量的条件下,以被还原有机物作为受氢体,改善可生化性,提供高的去除率[7-8];然后,废水自UASB上部自流进入兼具A/O,SND,短程硝化反硝化的功能的前置反硝化的多泥混合A/O-HBR高效生物组合单元,有效实现COD和NH3-N的降解去除。含有污泥的废水自流进入二沉池进行泥水分离,上清液即可达标排放,底部污泥排入污泥池,脱水后的泥饼委外处理。
工艺主要构筑物及设计参数见表2。
表2 主要构筑物的设计参数
该工艺调试主要是生化系统的调试,而关键是UASB厌氧系统的调试与运行。
(1)UASB 系统
接种污泥量对系统的启动具有较大影响[7],本工程采用某工业区污水处理厂的絮状厌氧污泥,控制接种污泥量在15kg/m3。在系统启动初期,控制厌氧反应器内容积负荷不超过0.5 kg/(m3·d),控制厌氧进水pH值为中性,水温35 ℃,ρ(COD)/ρ(SO42-)> 3.3[7],通过调整进水水量及COD浓度,逐渐提高负荷,每次提高幅度不超过20%,经过为期1个月的提负运行,系统负荷达到2.2 kg/(m3.d),对COD的去除率稳定在60%以上,厌氧系统启动完成,进入稳定运行阶段。
(2)好氧系统
接种某工业区污水处理厂的好氧污泥,接种污泥含水率85%,接种污泥量15 t。投加污泥后,闷曝2 d,待污泥恢复活性后进入正式驯化阶段。控制A/O-HBR缺氧池ρ(DO)在0.5 mg/L,进水COD质量浓度在500 mg/L以下;开启A/O-HBR好氧池的曝气系统,控制DO质量浓度在2~4 mg/L,逐步提高进水流量和进水浓度,并根据情况在生化池中适当投加葡糖营养剂,以改善废水水质,利于活性污泥生长。根据水质水量情况调节污泥回流量,并定期排放剩余污泥。期间各单元运行效果见图2。
图2 系统各单元运行效果
接种污泥完成驯化后,废水处理系统进入稳定运行阶段。为了检测系统运行效果,在调节池、中间水池、UASB出水口及二沉池出水口设置取样点进行连续监测。其运行稳定期间监测数据平均值见表3。
从表3可知,UASB+A/O-HBR为主体的组合生化工艺处理制革废水,可有效的去除废水中的COD,BOD,NH3-N,SS,SO42-, 其中有机污染物总去除率稳定在88%以上,出水水质优于GB 8978—1996《污水综合排放标准》二级排放标准。运行期间,虽原水水质频繁波动,但系统运行稳定,说明系统具有良好的抗冲击负荷性能。
表3 系统各单元运行效果mg·L-1
该工程总投资185.75万元,其中工程直接费144.9万元。
该工程日耗电量为28.4 kW·h,电费按0.8元/kW·h计算,则日耗电费545.28元;污水含工作人员4人,人均工资为2 000元/月,则人工费为266元/d;系统运行过程中,药剂费为216元/d,则直接运行费为1 027.9元/d,折合成水运行费用为3.8元/t。
(1)工程运行效果表明,采用UASB+A/O-HBR为主体的组合生化工艺处理制革废水是可行的,其工艺流程具有出水稳定达标、运行稳定可靠、抗冲击负荷能力强、能耗以及工程造价低等技术特点,出水水质优于GB 8978—1996《污水综合排放标准》二级排放标准。
(2)生化系统的管理与调控是工艺能否稳定运行的重点所在,但由于制革废水水质波动大,NH3-N,COD浓度高且含有一定量的重金属及SO42-,应当充分重视调节池以及预处理在系统中发挥的作用,以免对后续工艺的运行造成不利影响。在系统启动运行过程中,要严格控制进水条件,有组织有计划的逐步增加负荷。