工业废水总汞含量测定方法简析

李彩均

（惠州方舟检测技术有限公司，广东惠州516000）

工业废水总汞含量测定方法简析

李彩均

（惠州方舟检测技术有限公司，广东惠州516000）

汞元素具有很强的毒害性，是一种需要重点检验的元素。总汞的检测方法主要有冷原子吸收法、冷原子荧光法、原子荧光法和双硫腙光度法等。但这些方法均需要对废水样品进行酸消化前处理，存在消解体系复杂，操作步骤烦琐，分析时间过长，试剂消耗量大，灵敏度、稳定性不高等弊端。提出了用热分解齐化原子吸收光度法测定工业废水中的总汞，这种方法具有简便、快速、准确、干扰少等优点，适用于土壤中汞的实验室测试分析和环境应急快速检测分析。

工业废水；原子吸收光度法；总汞；酸消化前处理

汞是剧毒元素，它的使用和扩散污染多次导致人类和生物的“环境病”，这一问题引起了相关人士的高度关注。为了提高检测效率，降低检测成本，避免酸消化前处理的不足，应采用热分解齐化原子吸收光度法测定工业废水中的总汞。

1 实验部分

1.1 试剂和仪器

实验所用仪器有：DMA-80直接测汞仪（Milestone公司），包括AYK-2000空气发生器、石英舟；ARE2-125L -U10艾科浦超纯水系统；P型移液器。实验所用试剂有：GSB07-1274-2000汞标准储备液102 911 100 mg/L，可室温或冷藏保存；无汞超纯水；浓硝酸（优级纯）。

1.2 仪器的工作条件

进样量为100 μL；最大起始温度为300℃；干燥程序是在10 s内温度升至200℃，保持1 min；分解程序（催化管）是在1.5 min内温度升至650℃，保持1.5 min；冲洗时间为60 s；齐化管加热温度850℃，时间12 s；记录时间为30 s。

1.3 实验方法

用移液器移取100 μL废水样品于石英舟中，石英舟再通过自动进样器导入直接测汞仪DMA-80中，在仪器的工作条件下直接测定。

2 结果与讨论

2.1 方法程序的设定

参考程序：干燥温度为200℃；干燥时间为70 s；分解温度为650℃；分解时间为180 s；冲洗时间为60 s；齐化管加热温度为850℃，时间为12 s；记录时间为30 s。这些条件已能适用于大多数样品的分析工作。在实际工作中，可以根据需要调节仪器的干燥、分解、汞齐热解等步骤的温度和时间，以获取最佳的分析效果。

2.2 样品取样量的选择

由实验得出，液体取样量一般100 μL为最佳。液体取样体积过大，会在样品被推送进仪器的过程中洒出，有所损失。另外，取样量应控制汞含量在20 ng以下，以免产生记忆效应而造成空白升高，同时，这样也会缩短催化管、齐化管的使用寿命。

2.3 校准曲线

将质量浓度为100 mg/L的汞标准储备液稀释，配制成质量浓度为1 000 μg/L的汞标准使用液，然后将质量浓度为1 000 μg/L的汞标准使用液配制成质量浓度分别为0 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、30 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、150 ng/mL、200 ng/mL的标准溶液系列。标液用质量分数为2%～10%的盐酸或硝酸溶液稀释，酸的浓度越高，标液的稳定性越好。在测定标准溶液系列时，进样量各为100 μL，建立0 ng、1.0 ng、2.0 ng、3.0 ng、5.0 ng、10.0 ng、15.0 ng、20.0 ng的汞与其相应的分析信号值之间的定量关系曲线，即R2=0.999 9.在相关仪器上无需每次都做工作曲线，但必须在分析未知样品前检查工作曲线的准确性。在分析未知样品的仪器方法程序和工作曲线条件下，测量1个“Reference”（校准样品），此时仪器自动计算出1个校正因子。校正因子为0.9，表示校正点低于工作曲线标准点10%；校正因子为1.0，表示校正点等于工作曲线标准点；校正因子为1.1，表示校正点高于工作曲线标准点10%.当校正因子在0.9～1.1之间时，表明工作曲线的状态是良好的。如果校正因子在此范围外，则需要重新做工作曲线。

2.4 检出限、测定下限

对空白进行8次平行测定，检出限（tS）为0.045 μg/L，测定下限为0.180 μg/L，具体结果如表1所示。

2.5 方法的精密度

对3个不同浓度的试样（浓度1＜浓度2＜浓度3）各进行6次平行测定，相对标准偏差RSD分别为4.6%，4.4%，2.3%，具体结果如表2所示。

2.6 方法的准确度

对GSBZ50016—90汞标准样品202033、202034、202035分别做6次平行测定，相对误差RE分别为-1.4%，-2.2%，-2.2%，具体结果如表3所示。对GSBZ50016-90汞标准样品202035进行6次加标平行测定，加标回收率P为97.0%，具体结果如表4所示。对实际样品（某氧化铝项目赤泥堆场回水）进行6次加标平行测定，加标回收率P在86.2%～94.8%之间，具体数据如表5所示。

3 结论

综上所述，采用文中所述方法测定工业废水中的总汞含量，无需进行样品前处理，可直接测定，无试剂污染，且具有与国标方法相近的准确度和更好的重现性。整个测定过程简单快捷，对操作者的要求不高，只要样品均匀就能得出准确可重现的测定结果。

表1 检出限、测定下限结果

表2 精密度实验结果

表3 标准样品的测定结果

表4 标准样品202035回收率

表5 实际样品（某氧化铝项目赤泥堆场回水）回收率

［1］魏轲，朱培瑜.热分解-金汞齐富集原子吸收光谱法测定土壤中总汞的方法研究［J］.污染防治技术，2015（2）：43-47.

［2］赵小学，卢一富，武力平，等.热解-金汞齐捕集-原子吸收光谱法测定土壤和沉积物中汞的影响因素及适用性讨论［J］.冶金分析，2015，35（9）：52-57.

〔编辑：白洁〕

Х832

：A

10.15913/j.cnki.kjycx.2017.15.068

2095-6835（2017）15-0068-02