摘要:随着原油重质化、劣质化和产品清洁化趋势加剧,渣油加氢裂化技术的重要性日益提高,加氢裂化工艺技术的要求和革新正稳步推进,就目前几种加氢裂化工艺技术对比来看,悬浮床加氢裂化技术具有更多的优势。通过讨论悬浮床加氢裂化工艺转化效果的影响因素,主要包括温度、压力、反应时间和胶体稳定性。同时也分析了加氢裂化转化过程在不同工况下,各目的产品组分含量的变化情况。根据生产实践,优化了更为合理的工艺、设备运行参数,为该工艺技术的推广应用提供了充分的实践数据。
关键词:悬浮床;加氢裂化;深度裂化;胶体稳定
中图分类号:TE624文献识别码:B
随着当前国际国内环保压力增大,清洁化能源的多元化,对石油炼制和煤化工等企业形成新的严峻的挑战,迫使石油炼制和煤化工等工艺研发日趋精细化、前沿化。在现阶段油品加工工艺中,加氢工艺具有效率高和经济环保的优势,目前被广泛的应用[1]。常用的加氢工艺过程主要为固定床加氢、移动床加氢、沸腾床加氢和悬浮床加氢四种工艺,国内大部分炼化工艺都选择的是固定床加氢工艺。近年来较兴起的悬浮床加氢工艺正被企业逐渐推广应用,该工艺产生热裂化反应,并在工艺过程加入催化剂,建立一定床层压降,给高温重质原料提供稳定的反应场所和反应停留时间,使得重劣质油能更容易反应转化成目的轻质油。
而对于世界首套的煤油共炼试验示范项目,加氢裂化装置悬浮床反应器还得加入添加剂,悬浮床反应器所用的催化剂和添加剂为粉粒状,以悬浮态在反应器中建立床层,提供物料停留和反应的场所,并可有效抑制生焦。物料在高温、高压、临氢工况下,在悬浮床发生热裂解和加氢反应。经过试验,悬浮床反应器适应石油炼制和煤化工所产生的重质物料,不足之处操作条件较为苛刻、危险系数高。
悬浮床加氢工艺设备反应容器绝大多数为空筒形,反应过程不产生温度过高和催化剂失活等问题[2]。介于以上优点,国内外许多石油炼化设备公司都研发了许多此类技术工艺,并逐渐投入使用。例如Chevron公司自2003年起就已经开始研发悬浮床加氢裂化工艺技术设备,转化效率高,经济优势明显。
1 悬浮床加氢影响因素
悬浮床加氢裂化工艺在转化反应过程中,具有诸多的影响因素,分析转化反应过程对转化效果的影响因素,为识别转化工艺效果和指导工艺的实施提供理论指导。
1.1 温度影响
烃类化合物在高温下会发生复杂的化学反应,通过断链裂化产生裂解,同时也会发生缩合反应。油品中的饱和组分、芳香烃类、胶质、沥青质等含量不同,反应过程的情况也有所不同。饱和组分和芳香烃类组分主要发生裂化,产生小分子烃类或气态烃。胶质组分可裂化成芳香烃类,也可缩合为生产沥青质[3]。沥青质则主要发生生焦反应。整个高温转化反应过程,温度越高,转化效果越高,生焦量显著提升。而针对于脱硫工艺,则需要降低温度,过高的温度反而不利于脱硫的进行。因此在实践过程中,以脱硫工艺大部分采用略低的工艺温度(320℃~400℃),而加氢裂化工艺则采用高温进行转化反应(420℃~500℃)。
1.2 压力影响
在悬浮加氢裂化工艺过程,工艺中冲入大量氢气,通过反应生产大量氢自由基,所生产的氢自由基再进一步与烃类组分反应,降低烃热反应速率,避免烃类自由基的缩合反应的发生。随着加氢压力的升高,能进一步的促使氢裂解反应,提高运行效率。随着加氢压力的升高,渣油转化效率也能显著的提高。
1.3 反应时间影响
裂化转化反应开始的一段时间内,转化效率较高,渣油裂解效果较好,随着反应的持续,反应物转化程度变大,大部分油渣等皆已经裂化转化,残余的部分转化效率开始降低。因此实际反应过程中,通过增加反应时间来达到提高转化效果的作用并不十分明显。
1.4 胶体稳定性影响
胶质、沥青质是原油中含有的大分子物质,其中沥青质对胶体稳定性影响最大。以往的实践表明,原油组分越不稳定,其中沥青质越容易聚结。沥青质中含有硫、氧、氮等原子,这些原子的存在,为重油胶体提供形成的基础条件。因此在转化裂化过程,此类硫、氧、氮等原子含量越多,渣油的胶体稳定性越好[4]。
2 加氢产物组分变化
从某炼化厂选用的工艺设备反应温度为450℃,催化剂浓度为200μg/g、反应时间为2h,并设置不同的加氢压力,来分析不同加氢压力下反应物的组分含量变化(表1)。通过实验分析反应出,随着加氢压力的增加,反应后产物内饱和组分逐渐增加,芳香类组分逐渐降低,胶质组分逐渐增加,沥青质组分逐渐降低。
3 结语
探讨了悬浮床加氢裂化工藝在裂化反应过程中,温度、压力、反应时间和胶体稳定性对反应深度和转化率的影响。提高反应温度,在非脱硫工艺中可有效提高反应转化效率,而以延长反应时间来实现裂化转化效果最佳效果实际并不可取。
分析了加氢裂化反应过程不同组分随着加氢压力变化而变化的特征,并根据以前实际的工作经验,设置为工艺设备反应温度为450℃,催化剂濃度为200μg/g、加氢压力为8MPa时为最优化反应设置运行参数。
参考文献:
[1]王雷.渣油加氢催化剂的研究和应用[J].辽宁化工,2005,34(2):7174.
[2]胡于中,何应登,迟文新.悬浮床加氢裂化工艺技术经济分析[J].石油化工技术经济,2005,21(6):3032.
[3]周家顺,阙国和.反应条件对悬浮床加氢裂化过程的影响[J].燃料化学学报,2006,34(3):324327.
[4]张磊,沐宝泉,邓文安,等.大港常压渣油悬浮床加氢裂化反应[J].石油化工高等学校学报,2007,20(3):5255.
作者简介:高雄成(1979),男,汉族,陕西靖边人,助理工程师,现任陕西延长石油油煤公司加氢裂化车间工艺副主任,主要从事制氢、加氢裂化等方面的管理和技术研究工作。