粗铅中锡的测定—碘酸钾滴定法

李鹏飞（云南锡业集团股份有限公司冶炼分公司质量监督部，云南 个旧 661000）

粗铅中锡的测定—碘酸钾滴定法

李鹏飞（云南锡业集团股份有限公司冶炼分公司质量监督部，云南 个旧 661000）

粗铅中的锡含量一般在0.5%～5%之间，由于大量铅的存在，导致样品用盐酸很难分解。粗铅中有银、锑、铜元素的存在，会干扰锡的分析结果，使精密度不理想。粗铅作为金属样品，样品粒度较大，不容易过筛，加工难度大、时间长，导致分析时间被延长，而且难保证样品的均匀度。本文使用称大样，用硫酸分解样品后，用铁粉置换过滤掉干扰元素，定溶后吸取溶液还原滴定。避免了样品均匀度不好带来的影响，排除了干扰元素，使分析结果的精密度与准确度得到保证。

粗铅；锡含量测定；碘酸钾滴定法

1 试剂

除非另有说明，本实验试剂为分析纯，实验用水为三级水。

1.1 还原铁粉（粒度＜0.2mm，分析纯）

1.2 铝粒（用A000铝制成0.5g左右每粒）

1.3 金属锡标准样品（Sn=99.95%）

1.4 硫酸（ρ=1.84g/ml）

1.5 盐酸（ρ=1.19g/mL）

1.6 淀粉指示剂（5g/L）

1.7 锡标准液：1mL含4mg锡

配制：称取2.0000g标准锡于400mL烧杯中，加入100mL盐酸，20mL水，盖上表皿，低温加热至完全溶解，取下，冷却，用水吹洗表皿、杯壁并移入500mL容量瓶中，用盐酸（6mol/L）定容，摇匀。

1.8 碘酸钾标准溶液〔c（1/6KIO3）≈0.028 mol/L〕。

（1）配制：称取0.8g碘酸钾、5g碘化钾、0.3g氢氧化钠，置于500mL烧杯中，加入200mL水，加热至完全溶解，用玻璃棉将溶液过滤于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

（2）标定：用大肚吸管准确移取锡标准液（1.7）10.0ml，置于300mL锥形瓶中，加入80mL盐酸（6mol/L），加入1.5g还原铁粉连接于还原台上，低温加热至溶解完全，取下流水冷却1min，加入25mL水，分2次加入1.5g铝粒，充分摇动，反应至剩余少量铝时，加热煮沸至大气泡产生，通入二氧化碳气体，将锥形瓶置于流水中冷却至室温（用塞子塞住瓶口防止二氧化碳气体跑出）。加入淀粉指示剂后用碘酸钾标准溶液滴定至蓝色为终点。随同做空白试验。（还原台可用盖式漏斗替代。）按下式计算碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度：

式中：

C——碘酸钾（1/6KIO3）标准溶液的实际浓度，单位（mol/ L）；

m──移取锡标准液的实际含量（g）；

V1──滴定金属锡所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V0——滴定空白试液所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

59.355 ——锡（1/2Sn）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/ mol）。

平行标定三份，其极差值不大于1×10-4mol/L时，取其平均值，否则重新标定。

2 试验部分

称取5.0g粗铅样品（精确至0.0001g）于300ml烧杯中，加入20ml硫酸（ρ=1.84g/ml）盖上表皿，加热至冒烟取下冷却至室温，用水洗涤表皿及杯壁（10ml左右），加入20ml盐酸（ρ=1.19g/ mL），加入1.5g还原铁粉，低温加热至铁粉快溶解完全时，再加入1g还原铁粉，低温加热后趁热用垫有脱脂棉和纸浆的长颈漏斗过滤于100ml容量瓶中，用55mL（6 mol/L）盐酸分多次洗涤烧杯，棉花、纸浆，加盐酸（6 mol/L）定溶，摇匀。用25.0ml大肚吸管吸取样品溶液于300ml锥形瓶中，加100ml加盐酸（6 mol/L），1.5g还原铁粉连接于还原台上加热至铁粉溶解完全，溶液冒大气泡后取下稍冷，分2次加入1.5g铝粒，充分摇动，反应至剩余少量铝时，加热煮沸至大气泡产生，通入二氧化碳气体，将锥形瓶置于流水中冷却至室温（用塞子塞住瓶口防止二氧化碳气体跑出）。加入淀粉指示剂后用碘酸钾标准溶液滴定至蓝色为终点。(还原台可用盖式漏斗替代。)计算公式如下：

式中：

C——碘酸钾（1/6KIO3）标准溶液的实际浓度，单位（mol/ L）；

m——称取金属锡的质量，单位为克（g）；

V——滴定所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

59.355 ——锡（1/2Sn）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/ mol）。

2.2 精密度试验

根据上述方法（2.1），对三个不同的样品进行了测定，得出结果如下表：

表1

2.3 样品加标回收实验

按（2.1）操作，样品定溶后，用25.0ml大肚吸管吸取样品溶液于300ml锥形瓶中，再用大肚吸管移取10.0ml锡标准液（1.7）加入锥形瓶中，之后继续按（2.1）操作，结果如下表：

表2

SY-2 5.000 5.0000 5.0000 40.00 40.00 40.00 14.75 14.75 14.75 32.90 32.90 33.05 54.68 54.68 54.93 99.82% 99.82% 100.45%

计算公式：加标回收率=（加标测定量-样品含锡量）/加标准锡量*100%

3 结语

从试验数据来看，粗铅称取大样可以很好的避免样品不均匀所带来的影响，同时大大节约了样品的加工时间，可以很好的提高分析速度。样品经过硫酸分解后，用铁粉置换分离大部分干扰元素，加标回收率在99.75%～101.92%之间，且分析结果精密度好，很好的保证了分析结果的准确度。完全能满足对粗铅中锡含量测定的要求。

[1]《铸造轴承合金化学分析方法》试验报告汇集

[2]《锡精矿化学分析方法》试验报告汇集

[3]《锡铅焊料化学分析方法》试验报告汇集

李鹏飞（1988-），男，汉族，云南个旧人，分析助理工程师，本科，云南锡业集团有限公司冶炼分公司，研究方向：工业分析与检验。