蔬菜中百菌清等有机氯及拟除虫菊酯类农药残留检测方法优化

纪翠娟

（河北省任丘市农业局 河北 任丘 062550）

蔬菜中百菌清等有机氯及拟除虫菊酯类农药残留检测方法优化

纪翠娟

（河北省任丘市农业局 河北 任丘 062550）

根据NY/T761-2008蔬菜中有机氯农药检测方法，优化色谱条件，结果表明，加标回收率在86.5%～110.3%，RSD在3.12%～9.27%。此分析方法重现性好，简单准确，为蔬菜中有机氯农药残留检测定量分析提供参考方案和依据。

蔬菜；有机氯及拟除虫菊酯类；农药残留

我国是以农为本的大国，农药残留问题近年因安全问题和出口贸易，越来越受到人民和各级政府的重视。至今在世界各国统计的农药逾1 500种，主要用于防治昆虫及有毒有害病菌。有机氯及拟除虫菊酯类农药因其生物毒性强、高残留且具有富集性、难以降解等特殊特性，已经成为一种严重的环境污染问题。

常规的蔬菜农药残留快速检测，因技术简单、操作简便易上手、省钱省力等优势被广泛使用，但快速检测一般受限于有机磷及氨基甲酸酯类农药的范畴，且灵敏度低，准确性差，假阳性且不能提供法律依据等问题，已经越来越不能适应当前的农产品安全问题的需要。

本优化方法用乙腈作为萃取溶剂，经SPE柱净化，浓缩，气相色谱仪电子捕获检测器检测，外标法定性定量，方法简单、灵敏度高。

1 材料与方法

1.1 样品材料的采集。取认定产地内蔬菜种植园区即将上市的样品，随机取样。单个样品3 kg，签抽样单，送回实验室，用组织捣碎机切碎，用于检测，300 g以上留样。

1.2 仪器与试剂。岛津GC2010plus，ECD检测器，配自动进样器，电子分析天平；丙酮、乙腈、正己烷，氯化钠(140℃烘4 h，至于干燥器内备用)；百菌清、腐霉利、三唑酮、五氯硝基苯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、莠去津，标准品均由农业部环境保护科研监测所提供。

1.3 色谱分析条件。色谱柱：Rtx-CLpesticides(30 m ×0.32 mm×0.5 μm)。固相萃取柱：弗罗里矽柱，容积6 ml，填充物1 000 mg。进样量：1.0 μl。温度：进样口220℃；检测器300℃。载气：氮气。流速：1.38 ml/min，尾吹气流速30 ml/min。进样方式：不分流进样。升温梯度：150℃(保持2 min)，6℃/min升温到270℃(保持8 min)。

1.4 实验方法

1.4.1 标准工作液制备。分别取各储备液(10 μg/ml) 0.1 ml于10 ml容量瓶中，用正己烷稀释溶解定容至刻度，各标准物质浓度均为0.1 μg/ml。

1.4.2 样品提取。称取25.0 g试料于烧杯中，加乙腈50.0 ml，在匀浆机中高速匀浆2 min，用滤纸过滤，滤液收集到装有6 g氯化钠的100 ml具塞量筒中，收集滤液40～50 ml，盖上盖子，剧烈震荡1 min，在室温下静置30 min，使乙腈和水相充分分层，分层界限清楚。注意事项：①若发生乳化现象，应加少量水后静置。②一般要求振摇之后，具塞量筒下层需有少量氯化钠固体剩余。③室温静置时间在30 min左右，过短过长均对回收率有影响。

1.4.3 净化。从具塞量筒中吸取10.00 ml乙腈溶液放入150 ml烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入空气流，蒸发近干，加入2.0 ml正己烷，盖上铝箔，备用。将弗罗里矽柱依次用5.0 ml正己烷预淋洗，条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入待净化溶液，用15 ml刻度离心管接收洗脱液，用5 ml丙酮+正己烷(10+90)冲洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱，并重复1次。将盛有淋洗液的离心管50℃氮吹蒸发至小于5 ml，用正己烷定容至5.0 ml，涡旋混匀，移入样品瓶中，供色谱测定。注意事项：①条件化SPE小柱溶剂液面到达柱吸附层表面时，需马上倒入净化液，不能放置时间过长。②提取液在80℃水浴锅上加热蒸发，不可完全蒸发干，应蒸发至近干，以免影响标准品回收率。③淋洗弗罗里矽柱最后，应用吸耳球将小柱内残留液体吹入刻度离心管内。

2 结果与讨论

2.1 重复性、稳定性实验

2.1.1 将0.1 μg/ml标准工作液，在既定的色谱条件下，同一样品进样6针，计算8种有机氯及拟除虫菊酯类农药残留量，结果表明，8种农药残留峰面积RSD(%)均小于5.0%，表明该方法重复性符合要求。混标图谱见下图。

2.1.2 将0.1 μg/ml标准工作液，分别在进样后0 h、

6 h、12 h、18 h进行测定，计算RSD(%)均小于10.0%，表明该混标工作液试液在18 h之内稳定。

2.2 精密度与加标回收实验。称取蔬菜样品7份，每份25.0 g，按照1.4实验方法进行处理，经色谱检测，计算含量及回收率，结果见表1。

表1 加标回收实验结果

3 小结

本试验依据NY/T761-2008检测标准，在实验步骤和仪器分析等方面进行了优化，考虑了线速度、进样口温度、柱温、检测器温度、载气等对分析结果的影响，在保证峰形良好、分离度良好的前提下，缩短时间。从图谱和加标回收率的结果来看，几种农药得到了较好的回收率，取得良好的分离效果，方法灵敏度高，重复性稳定性好，可推广用于蔬菜有机氯及拟除虫菊酯类农药残留的检测。

[1]NY/T761-2008，蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定 [S].北京：农业出版社，2008.

[2]GB2763-2014，食品安全国家标准食品中农药最大残留限量 [S].北京：中国质检出版社，2014.

[3]GB/T5009.199-2003，蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量快速检测 [S].北京：中华人民共和国卫生部中国国家标准化管理委员会，2003.

[4]GB/T8855-2008，新鲜水果和蔬菜的取样方法[S].北京：中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，2008.