砷酸钙［碱式砷酸钙，Ca3（AsO4）2·Ca（OH）2］

·无机盐知识讲座·

砷酸钙［碱式砷酸钙，Ca3（AsO4）2·Ca（OH）2］

1）性质。砷酸钙本系白色无定形结晶粉末，但工业品砷酸钙都以碱式化合物出现。这主要是因为单纯的砷酸钙稍溶于水易造成药害，故在工业品中都加以过量石灰以保持碱性，又名“安全”砷酸钙。工业砷酸钙为粉红色粉末。砷酸钙难溶于水，可溶于盐酸。

2）用途。砷酸钙主要用于农药以防治地下害虫，是20世纪30～40年代重要的农药品种。随着有机农药的发展，砷酸钙用量日益减少，但在某些国家仍有相当数量被使用。

3）工业上生产砷酸钙有多种方法，其共同点都是把三价砷氧化成五价砷。①催化氧化法：将三氧化二砷加热至80～90℃，调整碱度使n（As2O3）∶n（NaOH）=1∶（6.0～6.5）时得到亚砷酸钠，然后以少量硫酸铜为催化剂通空气氧化得到砷酸钠，再与过量石灰乳反应，经过滤、干燥得到成品。②砷酸法：以砷酸和石灰乳在80～95℃中和，经过滤、干燥得到成品。此法系工业上常用方法。③电化学法：先将三氧化二砷与质量分数为10%的氢氧化钠反应得到碱性亚砷酸钠溶液，再在阳极氧化得到砷酸钠，再与过量石灰乳反应得到成品。④热法：将三氧化二砷与石灰乳混合，置于600～700℃反射炉中，以空气氧化得到成品。此法有操作安全、质量可靠、收率高等优点。⑤直接法：直接由含砷氧化矿物中制取，如将臭葱石（FeAsO4·2H2O）与碱液混合，于90～92℃反应，然后再与石灰乳反应得到成品。

4）主要制法（砷酸法）流程简述：将质量分数为12%～15%（以CaO计）的石灰乳放入反应器中，在搅拌下将质量分数为45%～50%的砷酸缓缓加入石灰乳中，反应温度保持在95℃左右，所得浆料经过滤，送入离心喷雾干燥器干燥，控制进口温度为500℃左右、出口温度为160℃，干燥后的产品由螺旋输送器送到贮料斗包装。

5）三废处理：生产砷酸钙（其他砷化物也一样）总有污水净化的问题。污水的来源有洗涤过滤机上的沉淀、湿式真空泵和冷凝器流出的废液、洗涤设备和地面的废水等。将上述污水收集到设有搅拌机的集水坑中，并用离心泵送到沉淀池。沉积在沉淀池中的沉淀送回生产系统（送到砷酸钙沉淀器）；澄清液则用石灰处理，从中将砷以不溶性钙盐的形态沉淀出来，所得沉淀送回生产系统，所得澄清液送回生产系统中所有需要水的设备中。

摘自《无机盐工业手册》