气质联用法测定电路板中的六氯丁二烯

林炼锋 王华（广州广电计量检测股份有限公司，广东 广州 510656）

气质联用法测定电路板中的六氯丁二烯

林炼锋 王华（广州广电计量检测股份有限公司，广东 广州 510656）

本研究采用叔丁基甲醚作为萃取溶剂，对待测样品进行超声萃取，选择DB624 30m×0.25mm×0.14μm色谱柱,气相色谱-质谱联用仪对六氯丁二烯进行检测，外标法定量。方法最低检出限为：1mg/kg，在0.1mg/L～10mg/L的浓度范围内线性良好,加标回收率为90%～110%，相对偏差在0.4%～2.6%之间（n= 6）。本方法简便快捷、准确，满足六氯丁二烯的检测要求。

气质连用；电路板；六氯丁二烯

六氯丁二烯，Hexachlorobutadiene(HBCD)，CAS No.为87-68-3，分子量260.76，脂肪族卤代烃，无色液体，稍有特殊气味，密度1.682，熔点-19～21℃。不溶于水，溶于乙醇、乙醚。主要是生产氯化碳氢化合物（三氯乙烯、四氯乙烯和四氯化碳）时产生的副产品；曾被作为化学品生产的中间体，橡胶等聚合物的溶剂，回收含氯气体或从气体中清除挥发有机成分的“清洗机”，变压器油或热传导液，该物质还被用作杀虫熏蒸剂。

2014年12月17日，欧盟委员会发布法规(EU)No 1342∕2014，对欧盟持久性有机污染物（POPs）法规(EC)No 850∕2004进行了修订，修订内容包括将六氯丁二烯加入到了该法规的附录V中，并根据美国EPA致癌物质分类标准六氯丁二烯为“可能的人类致癌物”，有较高的慢性毒性，可造成大鼠肾损伤和肾癌。

目前，对于六氯丁二烯的检测方法主要是针对地表水（GBZB1-1999）,气相色谱法检测。本研究利用叔丁基甲醚对电路板及非金属样品有良好的萃取效率，对样品用叔丁基甲醚进行萃取，用GC-MS法来分析样品中的六氯丁二烯。

1 实验部分

1.1 样品的前处理

从样品剪碎至2mm×2mm×2mm，称取1g±0.1g样品于20ml顶空瓶中，加入10ml的叔丁基甲醚，萃取60±5min，通过微孔滤膜过滤，得到待测溶液，GC-MS测试。

1.2 检测方法

1.2.1 仪器设备

GC-MS Agilent 7890B-5077B；超声波清洗器2300HT上海安谱；漩涡混合器XW-80A上海精科；十万分级分析天平X205BDU METTLER TOLEDO；万分级分析天平AL204 MET⁃TLER TOLEDO。

1.2.2 实验材料

叔丁基甲醚UPLC级；六氯丁二烯标准品Chem service。

1.2.3 标准溶液的配制

准确称取0.01g的六氯丁二烯标准品，用叔丁基甲醚溶解定容10ml，配成1000mg∕L的标准储备液，然后逐级稀释成0.1、

0.5 、1、5、10 mg∕L的标准工作溶液。

1.2.4 仪器测定条件

载气：氦气（99.999%）；柱流速：1ml∕min，炉温100℃，升温速率25℃∕min到250℃，保持1min。

离子源温度：230℃，四级杆温度：150℃，SIM模式，采集碎片：118,188,223,225,262。

1.2.5 计算公式

R=C×V∕W

R=六氯丁二烯含量(mg∕kg)，C=仪器读数（mg∕L），V=萃取的体积（ml），W=样品质量（g）

1.3 检测结果

1.3.1 六氯丁二烯的出峰情况和定量离子的选择

表1 出峰时间及定性定量离子

能够得到很好分离,基线平稳,峰形对称,达到了很好的试验结果。

1.3.2 标准工作曲线

线性方程：Y=22770X+1809，线性相关系数R2=0.9995，在0.1mg∕L～10 mg∕L的线性范围内，线性相关系数均达到0.999以上，能满足测试要求。

1.3.3 检出限确定

对0.1mg∕L标样平行测定6次，可得出六氯丁二烯检出限（3倍信噪比）均能满足测试要求。

1.3.4 精密度实验

取浓度点0.1mg∕L的六氯丁二烯标准样品，连续测定6次，可得相对标准偏差＜5%。

1.3.5 准确度实验

在空白样品中分别加入浓度为0.1mg∕L，1mg∕L，10mg∕L的标样，各做三次平行试验，计算加标回收率。得到六氯丁二烯的回收率在90%～110%之间，该方法准确度较高。

2 结语

结果表明，用GC-MS法测电路板样品中六氯丁二烯。该方法能很好地对待测物质进行定性定量分析，简便快速，检测限低，重现性好，加标回收率高，符合检测要求。

[1]转自UNEP∕POPS∕POPRC.9∕13∕Add2六氯丁二烯风险管理评估2013.

[2]GB 5749-2006生活饮用水卫生标准.

[3]任衍燕.气相色谱法测定生活饮用水中六氯丁二烯[J].环境科技，2010年第23卷：63-64.

[4]EPA3550C-2007 Ultrasonic extraction.