25%甲霜·霜脲氰水分散粒剂液相色谱分析

胥亚云，仲苏林，吴建兰，胥 娟，陈玲玲

（联合国南通农药剂型开发中心，江苏南通 226006）

◆农药分析◆

25%甲霜·霜脲氰水分散粒剂液相色谱分析

胥亚云，仲苏林，吴建兰，胥 娟，陈玲玲

（联合国南通农药剂型开发中心，江苏南通 226006）

建立了一种高效液相色谱法同时测定混剂中霜脲氰和甲霜灵。采用高效液相色谱，以甲醇和水为流动相，用二极管阵列检测器，在220 nm波长下，对25%甲霜·霜脲氰水分散粒剂中有效成分进行测定。结果表明，霜脲氰和甲霜灵的线性相关系数分别为0.999 7、0.999 8，标准偏差分别为0.048、0.065，变异系数分别为0.38%、0.52%，平均回收率分别为100.60%、99.85%。

霜脲氰；甲霜灵；高效液相色谱；分析

霜脲氰（cymoxanil）化学名称为1-(2-氰基-2-甲氧基亚胺基乙酰基)-3-乙基脲，是杜邦公司于20世纪70年代中期上市的酰胺类杀菌剂。其具有保护和治疗活性，对霜霉目真菌，如疫霉属、霜霉属、单轴霉属等有效，通常与保护性杀菌剂组合使用以延长持效期[1]。甲霜灵（metalaxyl）化学名称为N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰基)-D,L-丙氨酸甲酯，为内吸性杀菌剂，具有保护和治疗活性[1]。25%甲霜·霜脲氰水分散粒剂是一种新型复配制剂，具有分散性好，悬浮率高，使用方便等优点。霜脲氰、甲霜灵单剂及与其他品种复配制剂的分析方法已有报道[2-5]。两者复配制剂的分析方法未见报道。本文采用高效液相色谱法对25%甲霜·霜脲氰水分散粒剂进行同柱分离测定，经过色谱条件的优化选择，方法达到了分析要求。

1 实验部分

1.1 仪器

1200型安捷伦高效液相色谱仪、在线脱气机、四元梯度泵、自动进样器、二极管阵列检测器（DAD）及色谱工作站。Agilent Eclipse XDB C18不锈钢色谱柱（l50 mm×4.6mm，5 μm)；超声波清洗器；过滤器。

1.2 试剂

水（新蒸2次蒸馏水）；甲醇（色谱纯）；霜脲氰标样（98.9%）、甲霜灵标样（98.2%），上海市农药研究所；25%甲霜·霜脲氰水分散粒剂，联合国南通农药剂型开发中心实验室制。

1.3 色谱条件

流动相:V甲醇∶V水=50∶50；柱温:室温；检测波长:220 nm；流速:1.0 mL/min；进样量:5 μL。

霜脲氰保留时间约为3.4 min，甲霜灵约为14.0 min。典型高效液相色谱图如图1、图2。

图1 霜脲氰和甲霜灵标样色谱图

图2 25%甲霜·霜脲氰水分散粒剂色谱图

1.4 测定步骤

分别称取霜脲氰和甲霜灵标样0.05 g（精确至0.000 2 g）于50 mL容量瓶中，用流动相溶解，定容至刻度，即制得霜脲氰和甲霜灵混合标样溶液。取一定量25%甲霜·霜脲氰水分散粒剂颗粒样品于研钵中研碎，称取约0.4 g（精确至0.000 2 g）粉末状试样于50 mL容量瓶中，流动相溶解、定容，制得试样溶液。

在1.3中色谱条件下，进样检测，并根据有效成分的峰面积计算试样中霜脲氰和甲霜灵的质量分数。计算公式如下。

式中:A1—标样溶液中霜脲氰（或甲霜灵）峰面积的平均值；A2—试样溶液中霜脲氰（或甲霜灵）峰面积的平均值；m1—霜脲氰（或甲霜灵）标样的质量，g；m2—试样的质量，g；P—霜脲氰（或甲霜灵）标样的质量分数，%。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的选择

经Agilent 1200高效液相色谱仪二极管阵列检测器紫外光谱扫描，得到霜脲氰和甲霜灵的紫外吸收光谱图（图3）。由图可见，霜脲氰在240 nm处有较大吸收，甲霜灵在210～225 nm处有较好吸收。考虑到2种有效成分的色谱响应值及紫外吸收，选择220 nm作为检测波长。

以甲醇＋水体系为流动相，按不同体积比在Eclipse XDB Cl8色谱柱进行等度洗脱的研究。甲醇＋水体积比为50∶50时，2种有效成分分离度良好，峰形对称，且保留时间适中。

图3 紫外吸收光谱图

2.2 方法的线性相关性

称取霜脲氰和甲霜灵标样各0.5 g（均精确至0.000 2 g）于50 mL容量瓶中，用甲醇溶解定容，超声波振荡5 min。分别用移液管吸取1.0,2.0,5.0,8.0, 10.0 mL于5个50 mL容量瓶中，用流动相定容，配成不同质量浓度的系列标样溶液。在1.3液相色谱条件下，测其相应的峰面积。以霜脲氰、甲霜灵的质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，分别绘制线性关系曲线（图4、图5）。霜脲氰、甲霜灵线性回归方程分别为y霜脲氰=6 923.7 x-79.657、y甲霜灵=9 583.9 x＋206.53，相关系数分别为0.999 7和0.999 8。

图4 霜脲氰线性关系图

图5 甲霜灵线性关系图

2.3 方法精密度实验

准确称取5个平行样品，在1.3色谱条件下进行精密度测定。霜脲氰、甲霜灵的标准偏差分别为0.048和0.065，变异系数分别为0.38%和0.52%（表1）。

表1 方法精密度实验结果

2.4 方法准确度实验

称取5个已知含量的样品（霜脲氰质量分数12.57%，甲霜灵质量分数12.65%），分别加入1.4中配制的混合标样溶液1,2,3,4,5 mL，配成5个加标样品，在1.3色谱条件下进行加标回收测定（表2）。

表2 方法准确度实验结果

霜脲氰的加标回收率为97.12%～105.77%，平均回收率为100.60%；甲霜灵的加标回收率为96.46%～103.54%，平均回收率为99.85%。

3 结论

采用该高效液相色谱法可以同时测定25%甲霜·霜脲氰水分散粒剂中2种有效成分的质量分数，且方法的精密度和准确度较高，线性关系良好，较为实用。

参考文献

[1]刘长令.世界农药大全:杀菌剂卷 [M].北京:化学工业出版社, 2006:273-275.

[2]董鹏,王学先,刘自友,等.复配制剂中霜脲氰的高压液相色谱分析[J].山东化工,2001,30(1):39-40.

[3]李二虎,胡敏,吴兵兵,等.高效液相色谱法测定黄瓜中霜脲氰和吡虫啉农药残留[J].现代农药,2008,7(2):42-43;50.

[4]靳万贵.25%甲霜灵可湿性粉剂的气相色谱分析 [J].农药,1998, 37(1):24-25.

[5]谭维.烯酰·甲霜灵30%可湿性粉剂的高效液相色谱分析方法[J].农药科学与管理,2010,31(1):41-44.

（责任编辑：顾林玲）

Determination of Metalaxyl＋Cymoxanil 25%WG by HPLC

XU Ya-yun,ZHONG Su-lin,WU Jian-lan,XU Juan,CHEN Ling-ling
(UN Nantong Pesticide Formulation Development Center，Jiangsu Nantong 226006,China)

A method for the separation and determination of metalaxyl+cymoxanil 25%WG was described by HPLC, using methanol and water as mobile phase,with DAD on Eclipse XDB C18column at the wavelength of 220 nm.The results showed that the linear correlation coefficients of cymoxanil and metalaxyl were 0.999 7 and 0.999 8,the standard deviations were 0.048 and 0.065,the variation coefficients were 0.38%and 0.52%,the average recoveries were 100.60% and 99.85%,respectively.

cymoxanil;metalaxyl;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.01.008

2016-08-02

胥亚云（1983—），女，河南省商水县人，工程师，主要从事农药分析工作。E-mail:nantongxyy@163.com