五味子花中脂溶性成分的GC/MS分析研究

高 洁 赖普辉

(陕西国际商贸学院医药学院，咸阳，712046)



中药研究

五味子花中脂溶性成分的GC/MS分析研究

高 洁 赖普辉

(陕西国际商贸学院医药学院，咸阳，712046)

目的：对五味子花中的脂溶性成分进行分析。方法：采用索氏提取法对脂溶性成分进行了提取，结合GC/MS法对五味子花中脂溶性成分进行分析。结果：共鉴定出11种成分，五味子花中的活性成分维生素E含量为1.066%。结论：从五味子花中得出的角鲨烯为首次从五味子花中获取的活性成分，经分析五味子的花和果实含有相似的脂溶性成分。

五味子花；索氏提取；气相色谱-质谱连用；脂溶性成分

五味子作为中药在临床上有很大的治疗效果，秦岭山区各县均有出产，资源丰富。主要用于肺肾两虚所致的虚咳、气喘，经常与补肾药合用，还可用于阴液不足所致的口干渴，盗汗以及一切气血耗散之休克、虚脱等症，与其他中药配伍用于治疗肝炎、肝肾功能不足、月经失调、神经衰弱等[1-7]。五味子中所含的化学成分主要有木脂素类和挥发油类和多糖类，本研究运用GC-MS分析技术对五味子花中的脂溶性成分进行了分析研究，并将其与五味子果实中的脂溶性成分进行了比较分析[8-9]。

1 材料与方法

1.1 试药 五味子花(采自陕西秦岭南侧留坝县)，五味子果实(采自陕西秦岭南侧留坝县)，经陕西中医药大学生药教研室雷国莲教授鉴定为木兰科植物五味子的花和果实。

1.2 试剂 石油醚；正己烷(色谱标准)；维生素E标准品(中国生物制品鉴定所)；其他试药均为分析纯。

1.3 仪器与设备 气相色谱-质谱联用仪(Hp5989B型)；高效气相色谱仪(日本岛津GC-14A)，KQ2200DB型数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)；高速万能粉碎机(天津鑫博得仪器有限公司)；旋转蒸发器(上海亚荣生化仪器厂)；电热恒温水浴锅(北京科伟永兴仪器有限公司)；索氏提取装置。

1.4 测试样品的制备 五味子花干燥粉碎，五味子果实粉碎后置于索氏提取器中用石油醚提取，挥去溶剂后，残余物用浓乙醇溶解，溶液置于冰箱中冷冻，然后过滤分去沉淀，减压蒸去乙醇得黄褐色油状物。

1.5 色谱条件 1)气相色谱-质谱连用：色谱柱HP-5，毛细管柱30 m×0.25 mm，气化室温度260 ℃，柱温50～250 ℃(4 ℃/min)，载气氮气，柱前压1.5 kg/cm2，电离方式EI，电子能量70 ev，离子源温度260 ℃，收集电流300 MA，扫描速度0.41次/秒。2)高效气相色谱：玻璃柱2 m×3 mm，填充剂：1.890 silicon ov，温度265 ℃，检测器及进样品温度300 ℃，氢火焰离子化检测器(FID)，气体流速：氮气0.8 m/min，氢气0.5 kg/cm2，空气1 kg/cm，量程103，流速1 mm/min，进样量2 μL。

1.6 保留时间，色谱柱塔板数的测定 维生素E的理论塔板数为2 432，保留时间为21.7 min，内标峰为13.417 min。

1.7 定量校正因子的测定 1)内标溶液的配制：精密称取0.046 6 g，正三十二烷置于50 mL容量瓶中，加正己烷使溶解并稀释至刻度，摇匀。2)标准溶液的配制：精密称取维生素E标准品0.045 2 g，置于20 mL容量瓶中，用内标液稀释，定容。3)校正因子的测定：分别注入标准溶液3 μL进行测定3次，取平均值为1.066。

1.8 样品的制备与测定 五味子果实干燥粉碎，精密称取0.999 2 g，根据实验选择用25 mL正己烷，在室温下，用超声提取20 min，过滤，滤渣再用超声提取20 min，合并提取液，挥去溶剂，将黄色油状物用内标溶液使溶解稀释，定容至2 mL，分别取2 μL测定2次，取其平均值用校正因子计算其含量，结果为1.500 9‰。

1.9 对比试验 精密称取五味子果实样品0.9994 g，加25 mL正己烷加热回流提取3 h，过滤，滤渣用25 mL正己烷再加热回流提取1 h，用上述方法测定，含量为0.487‰。

2 结果

2.1 五味子花中脂溶性成分的GC/MS分析结果 结果如表1所示，通过GC-MS联用仪标准质谱数据库NIST2.0进行检索，确认各化合物；通过GC-MS联用仪工作站数据处理系统，按峰面积归一化法计算各化合物相对的量，共检出20个色谱峰，鉴定出了11个化合物，其中脂肪酸有3种：棕榈酸，亚油酸，硬脂酸，其中角鲨烯为首次从五味子花中获取的活性成分。

2.2 五味子花中维生素E的含量测定结果 可获取正三十二烷、维生素E的保留时间，正三十二烷的保留时间为13.417 min，维生素E的保留时间为21.7 min。用内标法计算五味子花中维生素E的含量，3次测定的结果分别为：1.066%，1.068%，1.065%，平均值为1.066%，RSD为1.48%。

2.3 五味子果实中脂溶性成分的GC/MS分析结果 结果如表2所示，通过GC-MS联用仪标准质谱数据库NIST2.0进行检索，确认各化合物，共检出29个色谱峰，鉴定出了14个化合物，占样品总量的83.445%，检出组分中脂肪酸含量较高，占总成分的81.56%，其中亚油酸含量最高，达总量的58.11%，饱和脂肪酸含量占23.45%，不饱和脂肪酸占71.57%。

表1 花中脂溶性成分GC/MS分析结果

表2 果实中脂溶性成分GC/MS分析结果

2.4 五味子花和果实脂溶性成分的比较 根据所得实验结果，对五味子花和果实中的脂溶性成分进行比对，结果如表3所示。根据实验对比，得出表3，可知五味子果实中的脂溶性成分较五味子花中的脂溶性成分都含有萜类化合物，但它们的具体结构与分子式不相同，且五味子果实中的脂溶性成分种类明显多于花中。在五味子花中首次检测出鲨烯，在果实中未检出该化学组分。

3 结论

从五味子花的气相色谱图中，共测定出20个色谱峰，鉴定出11种化合物，其中脂肪酸有3种：棕榈酸，亚油酸，硬脂酸，其中角鲨烯为首次从五味子花中获取的活性成分。

表3 五味子花和果实中主要脂溶性成分的比较

从五味子果实中的色谱图中，共测定29个色谱图，鉴定出14种化合物，检出组分中脂肪酸含量较高，占总成分的81.56%，其中亚油酸含量最高，达总量的58.11%，饱和脂肪酸含量占23.45%，不饱和脂肪酸占71.57%。

通过试验对比得知五味子花中维生素E相对比果实中多，并含有一定量的脂肪酸和挥发油类。含挥发油的中草药或提取出的挥发油大多具有发汗、理气、止痛、抑菌、矫味等作用。五味子花中的α-可巴烯是一种三环倍半萜类的化合物，它是蒿草里芳香油中的成分之一，具有抗真菌，利尿，镇静等作用；石竹烯可用作药草调配香精[10-11]；亚油酸能降低血液胆固醇，预防动脉粥样硬化；鲨烯可用作杀菌剂、口服营养药、皮肤柔软滑润剂及制备药物、橡胶、香料、有机色料和表面活性剂的原料[12-15]。五味子花中的其他脂溶性成分也具有一定的药理活性，有待于进一步研究。

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(2015-11-23收稿 责任编辑：张文婷)

GC/MS Analysis of Fat-soluble Components in Schisandra Sphenanthera Flower

Gao Jie，Lai Puhui

(CollegeofMedical，ShaanxiInstituteofInternationalTrade&Commerce，XianYang712046，China)

Objective:To study the fat-soluble components of the Schisandra sphenanthera flower.Methods:Fat-soluble components of the Schisandra sphenanthera flower were extracted by Soxhlet extraction and were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry.Results:The eleven compounds were identified and the determination the content of vitamin E with the yields was 1.066%.Conclusion:The squalene was reported for the first time，and there are same fat-soluble components in fructus schisandrae flower and fruit.

Schisandra sphenanthera flower； Soxhlet extraction； GC/MS； Fat-soluble components

陕西省教育厅科学研究项目(编号：12JK1044)——板栗壳棕色素清除“脑部缺血后再灌流氧自由基”效果评价模式的建立；陕西省咸阳市科学技术研究计划项目(编号：2015k04-20)——板栗壳棕色素清除“肝脏缺血后再灌流氧自由基”效果评价模式的建立

高洁(1984.11—)，女，硕士，讲师，研究方向：生物制药及药物活性成分分析及应用，E-mail：251536749@qq.com

R284.1；R284.2

A

10.3969/j.issn.1673-7202.2016.11.056