丙森锌测定方法的改进

嵇 华，沈 磊

（1.江苏新能植物保护有限公司，南京 210009；2.利民化工股份有限公司，江苏徐州 221400）

◆农药分析◆

丙森锌测定方法的改进

嵇 华1，2，沈 磊1，2

（1.江苏新能植物保护有限公司，南京 210009；2.利民化工股份有限公司，江苏徐州 221400）

采用改进的滴定法，对丙森锌原药进行测定。方法以硫酸代替氢碘酸，以乙酸锌替代标准方法中的乙酸铅、硫酸镉，以EDTA二钠替代EDTA四钠。测定结果表明，该方法线性相关性好，方法的标准偏差为0.159，变异系数为0.226%，回收率为100.1%。

丙森锌；滴定法；分析；改进方法

丙森锌是一种保护性杀菌剂，杀菌谱广，可有效防治多种病害，尤其对叶斑病、霜霉病、疫病高效，该产品在推荐剂量下对作物安全。目前国内还没有关于丙森锌分析测试标准。国际农药分析委员会（CIPAC）1987年公布了丙森锌的分析方法，该方法通过测定代森锰来确定丙森锌的含量，可用于丙森锌原药和可湿性粉剂。2012年，刘森池[1]使用滴定法来测定产品中丙森锌的含量。方法线性关系良好，但在反应过程中会产生硫化铅沉淀，同时该方法使用的氢碘酸价格昂贵，不利于进行大量检测试验。本方法也采用滴定法来测定，但以EDTA二钠-硫酸反应液代替氢碘酸-冰乙酸反应液，以乙酸锌代替乙酸铅。该方法准确度和精密度较高。

1 试验部分

1.1 试剂和溶液溶液:150 g EDTA二钠，用水稀释至500 mL；氢氧化钾-甲醇溶液（110 g/L），使用前配制；6%乙酸锌溶液；碘标准滴定溶液（0.1 mol/L），按GB/T 601—2002中4.9方法配制和标定；淀粉指示液（10 g/L）、酚酞指示液（10 g/L），分别按GB/T 603—2002中4.1.4.20和4.1.4.22方法配制。丙森锌标准品（70.2%），德国Dr.Ehrenstorfer公司；丙森锌样品（70.4%）。

甲醇、4 mol/L硫酸水溶液、36%冰乙酸；EDTA

1.2 试验原理[2]

丙森锌在微沸的EDTA二钠-硫酸溶液中分解，生成乙二胺盐、二硫化碳及干扰分析的硫化氢气体。先用乙酸锌溶液吸收硫化氢（吸收管Ⅰ），继之以氢氧化钾-甲醇溶液吸收二硫化碳（吸收管Ⅱ），并生成甲基磺原酸钾（见图1）。该吸收液用乙酸中和后立即以碘标准滴定溶液滴定。通过碘标准滴定液的消耗量推算丙森锌的质量分数。

1.3 测定方法

称取0.2 g丙森锌（精确至0.000 2 g）试样，置于干燥的圆底烧瓶中，向其中加入20 mL EDTA溶液、70 mL硫酸溶液，摇动混匀。吸收管Ⅰ中加入50 mL乙酸锌溶液，吸收管Ⅱ中加入50 mL氢氧化钾-甲醇溶液。在确保装置密封的前提下，打开冷却水，开启抽气泵。加热，保持反应液微沸50 min。拆除装置，将吸收管Ⅱ中液体用200 mL水洗入500 mL锥形瓶中，以酚酞指示液检查吸收管内有无残余物。用36%冰乙酸滴加至酚酞褪色，再过量3～4滴，立即用碘标准滴定溶液滴定，近终点时加3 mL淀粉指示液，继续滴定至溶液呈浅灰紫色。同时进行空白测定。

图1 分解吸收装置

1.4 计算

试样中丙森锌的质量分数w（%）按式（1）计算:

式中:V1—试样溶液消耗的碘标准滴定溶液体积，mL；V2—空白溶液消耗的碘标准滴定溶液体积，mL；m—试样的质量，g；c—碘标准滴定溶液的浓度，mol/L；0.144 9—1/2丙森锌（C5H8N2S4Zn）x理论单体相对分子质量（M=144.9）除以1 000的值（1 000为单位换算）。

2 结果与分析

2.1 线性相关性

在0.16～0.36 g范围内，称取6份不同质量的丙森锌标准品，依据1.3方法检测丙森锌的质量分数。以质量（g）为横坐标，碘消耗体积（mL）为纵坐标，绘制丙森锌质量-碘消耗体积的线性关系图，如图2所示。

图2 线性关系图

方法的线性方程为y=48.548 93x-0.130 69，线性相关系数（R2）为0.999 71。方法线性相关性好。

2.2 方法精密度试验

对同一丙森锌样品平行测定8次，此方法测定丙森锌质量分数（%）的标准偏差为0.159，变异系数为0.226%。试验结果表明，方法的精密度好。

表1 方法精密度试验结果

2.3 方法准确度试验

称取5个已知质量分数的丙森锌样品，添加不同质量的丙森锌标准品，依据上述方法分别测定，测得的值与理论值做比较，结果见表2。

表2 方法回收率试验结果

由表2可见，方法的回收率在97.0%～102.7%之间，符合分析方法回收率要求。

3 结论

该滴定法采用低毒的乙酸锌代替毒性比较大的乙酸铅，用硫酸代替昂贵试剂氢碘酸，用低毒、且价格便宜的EDTA二钠代替EDTA四钠，测定丙森锌样品中有效成分的质量分数。方法准确度和精密度较高，线性关系良好。改进的方法在保证结果准确的前提下，具有环保、低损耗的优点，是一种可行的分析方法。同时该方法还适用于代森锰和代森锰锌类单剂产品的检测，复配产品的适用性尚待进一步研究。

[1]刘森池.滴定法测定丙森锌的含量 [J].河北化工,2012,35(8)：55-54.

[2]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局,中国国家标准化管理委员会.GB 20700—2006代森锰锌可湿性粉剂[S].北京：中国标准出版社,2006.

（责任编辑：顾林玲）

Improved Analysis of Propineb by Titration Method

JI Hua1,2,SHEN Lei1,2
(1.Jiangsu Xinneng Plant Protection Co.,Ltd.,Nanjing 210009,China;2.Limin Chemical Co.,Ltd.,Jiangsu Xuzhou 221400,China)

Propineb was determined by improved titration method.In this method,sulfuric acid replaced hydroiodic acid,zinc acetate replaced lead acetate,and cadmium sulfate in standard method.The method had high precision,with standard deviation of 0.159,variable coefficient of 0.226%.And the method was accuracy,the average recovery was 100.1%.

propineb;titration;analysis;improved method

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2016.06.013

2016-07-25；

2016-11-02

嵇华（1979—），女，江苏省涟水县人，助理工程师，从事农药分析检测方面的研究。E-mail:290449885@qq.com