45%精异丙甲草胺微囊悬浮剂高效液相色谱分析

徐 妍，王昌锦，马 超，潘 静，王 佳，东 琴，高敬雨（.北京明德立达农业科技有限公司，北京 00085；.燕京理工学院，河北三河 0650）

45%精异丙甲草胺微囊悬浮剂高效液相色谱分析

徐 妍1，王昌锦2，马 超1，潘 静1，王 佳1，东 琴1，高敬雨1
（1.北京明德立达农业科技有限公司，北京 100085；2.燕京理工学院，河北三河 065201）

建立高效液相色谱法分离测定45%精异丙甲草胺微囊悬浮剂中有效成分。采用CHIRALPAK AY-H手性柱和紫外可变波长检测器，以正己烷+无水乙醇为流动相，测定试样中精异丙甲草胺的质量分数。方法的标准偏差为0.21，变异系数为0.46%，平均回收率为99.71%。该方法操作简便，分离效果好，精密度与准确度高。

精异丙甲草胺；微囊悬浮剂；高效液相色谱；分析

精异丙甲草胺（S-metolachlor）是由诺华公司（现先正达）开发的氯乙酰胺类芽前除草剂。其为（aRS,1S）-2-氯-6'-乙基-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）乙酰邻甲苯胺和（aRS,1R）-2-氯-6'-乙基-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）乙酰邻甲苯胺的混合物，质量分数分别为80%～100%、20%～0。精异丙甲草胺主要通过阻碍蛋白质的合成而抑制细胞生长，可有效防除棉花、花生、玉米、马铃薯、甘蔗等作物田的一年生禾本科杂草和部分阔叶杂草［1］。精异丙甲草胺在某些市场正逐步取代异丙甲草胺，此外，控制释放技术的发展，尤其是微胶囊制剂的出现，更是促进了精异丙甲草胺在国内外的推广使用。但有关精异丙甲草胺微囊悬浮剂的高效液相色谱分析方法，目前尚未见公开报道［2-3］。

本文建立了高效液相色谱法测定45%精异丙甲草胺微囊悬浮剂中有效成分。该方法具有简便、准确，灵敏度高，重复性好的特点，同时适用于精异丙甲草胺原药及其他制剂的分析。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent 1260高效液相色谱仪，具有紫外检测器和自动进样器；Agilent色谱工作站；岛津UV-1800紫外可见分光光度计；Agilent CHIRALPAK AY-H不锈钢手性柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）。

正己烷、无水乙醇（色谱纯）；精异丙甲草胺标样（≥98.0%），中国农业大学理学院提供；45%精异丙甲草胺微囊悬浮剂，北京明德立达农业科技有限公司提供。

1.2 色谱条件

检测波长：230 nm；流动相：V（正己烷）∶V（无水乙醇）=97∶3；流速：0.6 mL/min；进样量：5 μL；柱温：25℃。保留时间：精异丙甲草胺（aRS,1S）约18.3 min和19.5 min，（aRS,1R）约23.1 min和25.5 min（见图1、图2）。

图1 精异丙甲草胺标样液相色谱图

图2 45%精异丙甲草胺微囊悬浮剂试样液相色谱图

1.3 溶液配制

1.3.1 标样溶液的配制

称取精异丙甲草胺标样0.1 g（精确至0.000 2 g）于100 mL容量瓶中，用流动相溶解并定容至刻度，摇匀后备用。

1.3.2 试样溶液的配制

称取试样约0.2 g（精确至0.000 2 g）于100 mL容量瓶中，用流动相溶解并定容至刻度，摇匀后备用。

1.4 测定

在上述色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值。直至相邻2针精异丙甲草胺的响应值相对变化小于1.2%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。用外标法计算含量。

1.5 计算

将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中的精异丙甲草胺峰面积分别进行平均。试样中精异丙甲草胺质量分数w（%）按下式计算。

式中：A1—标样溶液中精异丙甲草胺（aRS,1S）峰面积的平均值；A2—试样溶液中精异丙甲草胺（aRS,1S）峰面积的平均值；m1—标样的质量，g；m2—试样的质量，g；P—标样中，精异丙甲草胺的质量分数，%。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的选择

2.1.1 流动相的选择

分别试用不同体积比的正己烷+无水乙醇作为流动相对试样进行分离检测。实验发现，用正己烷+无水乙醇（体积比97∶3）作为流动相能够得到分离完全的异构体色谱峰，且峰型对称，保留时间适中。最终确定以正己烷+无水乙醇作为流动相，体积比为97∶3。

2.1.2 检测波长的选择

对精异丙甲草胺标样溶液进行紫外扫描，获得紫外光谱图（图3）。从谱图可以看出，在230 nm波长条件下，精异丙甲草胺具有较强吸收峰。同时在此波长下，杂质响应值小，流动相无吸收。因此，综合考虑多种因素，最终选定230 nm作为检测波长。

图3 精异丙甲草胺的紫外吸收图

2.2 分析方法的线性相关性

配制精异丙甲草胺一系列不同质量浓度的标样溶液，在上述色谱操作条件下，测定相应响应值。以质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线，得到精异丙甲草胺的线性相关曲线（图4）。精异丙甲草胺线性方程为y=14.531 9 x-403.271 9，相关系数为0.999 3。表明方法的线性关系良好。

图4 精异丙甲草胺线性关系图

2.3 分析方法的精密度实验

在上述色谱操作条件下，对同一微囊悬浮剂样品平行测定5次，结果见表1。精异丙甲草胺的标准偏差为0.21，变异系数为0.46%。

表1 45%精异丙甲草胺微囊悬浮剂精密度实验

2.4 分析方法的准确度实验

称取5个已知质量分数的45%精异丙甲草胺微囊悬浮剂样品，分别加入一定量的精异丙甲草胺标样，按上述色谱条件分别测定其中的精异丙甲草胺总质量并计算回收率，结果见表2。实验结果表明，精异丙甲草胺添加回收率在99.08%～100.38%之间，平均回收率为99.71%。方法准确度较高，可以准确分析制剂中精异丙甲草胺的质量分数。

表2 45%精异丙甲草胺微囊悬浮剂回收率实验

3 结论

综上所述，实验建立的45%精异丙甲草胺微囊悬浮剂中有效成分质量分数的高效液相色谱分析方法，线性关系良好，具有较高的准确度和精密度，并且操作简便、快速，可以用于产品质量检测。

［1］刘长令.世界农药大全：除草剂卷 ［M］.北京：化学工业出版社, 2002：266-268.

［2］张大同,徐秀珠,蔡小军,等.异丙甲草胺立体异构体在高效液相色谱手性固定相上的分离［J］.分析化学,2004,32（2）：191-194.

［3］吴培,林波,刘敬民.高效异丙甲草胺的高效液相色谱手性分离分析［J］.农药,2008,47（9）：655-656.

Analysis of S-Metolachlor 45%CS by HPLC

XU Yan1,WANG Chang-jin2,MA Chao1,PAN Jing1,WANG Jia1,DONG Qin1,GAO Jing-yu1
（1.Beijing Mindleader Agroscience Co.,Ltd.,Beijing 100085,China；2.Yanching Institute of Technology,Hebei Sanhe 065201,China）

A HPLC method for determination of active ingredient in S-metolachlor 45%CS was established,with CHIRALPAK AY-H chiral chromatography column and UV-absorbance detector,the mixture of n-hexane and ethanol was used as mobile phase.The results showed that the standard deviation,variation coefficient and average recovery of S-metolachlor were 0.21,0.46%,99.71%,respectively.The method was simple,convenient,and had good separating effect,high precision and accuracy.

S-metolachlor；CS；HPLC；analysis

S 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2016.03.009

2016-03-02

徐妍（1975—），女，辽宁省昌图县人，高级工程师，主要从事农药剂型加工及使用技术研究。E-mail：xuyan@mdldagro.com

柏亚罗）