饲料用油脂过氧化值检测方法探讨

于 菲，朱凌盈，赵帅兵，傅永钢，陈少泽

（1.宁波天邦股份有限公司，浙江 宁波 315475；2.浙江大学，浙江 杭州 310027）

饲料用油脂过氧化值检测方法探讨

于 菲1，朱凌盈1，赵帅兵2，傅永钢1，陈少泽1

（1.宁波天邦股份有限公司，浙江 宁波 315475；2.浙江大学，浙江 杭州 310027）

用GB/T5538—2005法对饲料用油脂进行测试分析，发现该法实验终点难把握，实验结果一致性较差，故提出改进方法。经对比分析，确定将GB/T5538—2005法中溶剂水的量由30mL改为90mL时，实验终点明显，实验结果一致性好。采用GB/T5538—1995法、GB/T5538—2005法及GB/T5538—2005改进法3种方法对实验过程及结果进行对比论证，结果显示GB/T5538—2005改进法是作为生产企业实验室采用的最佳饲料用油脂过氧化值检测方法。

过氧化值；饲料用油脂；精密度

油脂在储藏过程中受到光、热、空气中的氧以及油脂中水分和酶的作用产生酸败，其中间产物是过氧化物，过氧化值是表征酸败的重要指标［1］。油脂的过氧化值是重要的卫生检测指标［2］，，对一些第三方检测机构及高校实验室的调研发现，过氧化值检测均采用GB/T5538—2005所述方法。GB/ T5538—2005和 GB/T5538—1995法是使用经典的碘量法［3］，但 GB/T5538—2005法用异辛烷代替GB/T5538—1995法中有明显的致癌能力的三氯甲烷［4］。在GB/T5538—2005的实验过程中发现，该方法在滴定时，一方面碘单质析出较明显，不能及时被溶解，故反应具有一定的延时现象，易造成实验结果偏高；另一方面样液受油脂及杂质的影响而有浑浊、乳化现象，故实验终点难把握，实验结果一致性较差。所以，GB/T5538—2005方法难以满足饲料用油脂的日常检测需要。

在不改变GB/T5538—2005方法实验原理的前提下，考虑到碘单质在水中的溶解度较小，本文提出改进方法，即在样液滴定前，增加溶剂水的量，以确保析出的碘单质能更好地被溶解。经过实验验证，确定溶剂水的最合理添加量。本试验采用3种方法进行饲料用油脂过氧化值测定的精密度对比实验，确认改进方法的可靠性。

1 材料与方法

1.1 样品

选取2种饲料用鱼油、2种饲料用豆油样品，用于GB/T5538—2005的改进实验，以及GB/T 5538—2005、GB/T5538—1995和 GB/T5538—2005改进法的对比实验。

1.2 主要试剂和仪器

1.2.1 试剂

所用试剂包括：0.1mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液，基准重铬酸钾，三氯甲烷，冰乙酸，异辛烷-冰乙酸混合液 （体积比为2∶1），饱和碘化钾溶，5g·L-1淀粉指示剂。

1.2.2 仪器

202-3型电热恒温干燥箱，上海路达试验仪器有限公司；AL204-1电子天平，梅特勒-托利多仪器上海有限公司。高温炉，干燥器，碘量瓶，移液管，量筒，滴定管。

1.3 方法

1.3.1 GB/T5538—2005法

准确称取适量样品，置于250mL锥形瓶中，加入50mL异辛烷-冰醋酸溶液，盖上塞子摇动至样品溶解。加入0.5mL饱和碘化钾溶液，盖上塞子使其反应，时间为1min，在此期间摇动至少3次，然后立即加入30mL蒸馏水。用0.01mo1· L-1硫代硫酸钠溶液滴定，不停用力搅动，直至黄色几乎消失。添加约0.5mL淀粉溶液，继续滴定，临近终点时，不断摇动使所有的碘从溶剂层释放出来，逐滴滴至蓝色消失，即为终点［5］。同时做空白试验。

1.3.2 GB/T5538—2005改进法

取适量样品，置于250mL锥形瓶中，加入50mL异辛烷-冰醋酸溶液，盖上塞子摇动至样品溶解。加入0.5mL饱和碘化钾溶液，盖上塞子使其反应，时间为1min，在此期间摇动至少3次，然后立即分别加入60mL、90mL、120mL蒸馏水。用0.01mol·L-1硫代硫酸钠溶液滴定，不停用力搅动，直至黄色几乎消失。添加约0.5mL淀粉溶液，继续滴定，临近终点时，不断摇动使所有的碘从溶剂层释放出来，逐滴滴至蓝色消失，即为终点。同时做空白试验。

1.3.3 GB/T5538—1995法

准确称取适量样品，置于250mL锥形瓶，加10mL三氯甲烷溶解试样，加入15mL乙酸和1mL饱和碘化钾溶液迅速塞好瓶盖，混匀溶液1min，在15～25℃避光静置5min。加入约75mL蒸馏水，以0.5%淀粉溶液为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘 （估计值小于12时用0.002mol·L-1标准溶液，大于12时用0.01mol·L-1标准溶液），滴定过程要用力振摇。同时做空白试验［6］。

1.3.4 结果计算

过氧化值以mmol·kg-1表示。P=1000（V-V0）c/（2m）。

式中：V为样品测定消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL；V0为空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL；c为硫代硫酸钠溶液的浓度，mol·L-1；m为样品的质量，g。

2 结果与分析

2.1 GB/T5538—2005法的精密度

选取2种饲料用鱼油、2种饲料用豆油样品，按GB/T5538—2005法测定其过氧化值，每份样品平行测定7次，具体数据见表1。

表1 GB/T5538—2005法的精密度测定结果

在检测过程中发现，溶剂水的量较少，碘单质因不能及时被溶解而析出较明显，故反应具有一定的延时现象，易造成实验结果偏高；另外，样液有浑浊现象，实验终点难把握。通过实验数据得出相对标准偏差在2.58%～4.80%的范围内。说明该方法测定结果一致性较差，数据偏差较大。

2.2 GB/T5538—2005改进法的结果

在不改变GB/T5538—2005方法实验原理的前提下，考虑到碘单质在水中的溶解度较小，在滴定前，增加溶剂水的量，以确保析出的碘单质能更好地被溶解。选取一种饲料用豆油，通过滴定前添加不同溶剂水的量，作为实验改进方法测定其过氧化值，每份样品平行测定7次，具体数据见表2。

表2 GB/T5538—2005改进法测豆油一样品的精密度测定结果

经过实验得出溶剂水的不同添加量对检测结果有影响。溶剂水添加量为60mL时，不能完全避免试验终点的延时现象，通过计算，试验结果降低比GB/T5538—2005法降低0.65%，相对标准偏差为2.03%，试验结果的一致性相对较差。溶剂水添加量为90mL时，因析出的碘单质能很好地被溶解，避免了滴定终点的延时现象，实验结果降低2.23%，相对标准偏差1.19%，试验结果的一致性很好。溶剂水添加量为120mL时，析出的碘单质能很好地被溶解，避免了滴定终点的延时现象，通过计算，实验结果降低 2.17，相对标准偏差1.86%，试验结果的一致性相对较差。究其原因，主要是溶剂水添加量为120mL时，滴定体积过大，操作不方便，有时，振摇力度过大，甚至会导致样液溢出，影响了测定的准确度和一致性。所以测定饲料用油脂过氧化值滴定时把国标GB/T5538—2005规定的30mL水的添加量改为90mL作为GB/T5538—2005改进法。

2.3 GB/T5538—2005改进法的精密度

选取同样的2种饲料用鱼油、2种饲料用豆油样品，按GB/T5538—1995改进法测定其过氧化值，每份样品平行测定7次，具体数据见表3。

表3 GB/T5538—2005改进法的精密度测定结果

通过试验得出，相对标准偏差为1.22% ～1.77%，说明该方法测定结果一致性较好，数据稳定。同时该检测数据作为验证改进方法的可行性的对比依据。

2.4 GB/T5538—1995法的精密度

选取同样的2种饲料用鱼油、2种饲料用豆油样品，按GB/T5538—1995试验方法测定其过氧化值，每份样品平行测定7次，具体数据见表4。

表4 GB/T5538—1995法的精密度测定结果

在检测过程中发现，该方法滴定终点明显，操作方便。通过实验得出相对标准偏差在1.26%～1.96%的范围内，说明该方法测定结果一致性好，数据稳定。因为本方法使用时间长，检测结果稳定可靠，为了分析其他方法的可行性，在后面的数据对比中，表4中的检测结果作为验证其他方法可行性的对比标准。

2.5 方法检测结果比较

选取3种方法检测的均值结果的任意2组进行相对偏差的对比，具体数据见表5。

表5 3种方法检测结果的比较

实验结果表明，GB/T5538—1995与GB/T 5538—2005结果的相对偏差在4.94% ～9.88%，GB/T5538—1995与GB/T5538—2005改进法结果的相对偏差在2.27%～4.56%，GB/T5538—2005与GB/T5538—2005改进法结果的相对偏差在2.51% ～6.99%，3种方法的相对偏差均小于10%，说明3种方法的检测结果均有意义。但相比较来说GB/T5538—1995与GB/T5538—2005改进法结果的相对偏差波动范围最小，说明 GB/T 5538—2005改进法完全可以替代GB/T5538—1995作为饲料用油脂过氧化值的检测方法。

3 小结

实验结果表明，GB/T5538—2005较GB/T 5538—1995，用异辛烷代替三氯甲烷，提高了试验的安全性，但是，该法因在滴定时，样液受浑浊乳化的干扰，反应具有延时现象，终点难以把握，实验结果一致性较差。在不改变实验原理的前提下，提出GB/T5538—2005的改进法，即在滴定前溶剂水的用量由30mL增加到90mL，经实验验证，改进法避免了滴定终点的延时现象，滴定终点较明显，测定结果一致性很好。

通过精密度试验得出，GB/T5538—2005改进法和GB/T5538—1995的精密度相当，完全可以替代后者进行油脂过氧化值的检测。

通过饲料用油脂过氧化值3种方法检测的均值结果相互之间的相对偏差的对比发现，三种方法的相对偏差均小于10%，说明3种方法的检测结果均有意义。但相比较来说GB/T5538—1995与GB/T5538—2005改进法两方法结果的相对偏差波动范围最小，说明GB/T5538—2005改进法完全可以替代GB/T 5538—1995作为饲料用油脂过氧化值的检测方法。

［1］ 朱丽琼，陈嘉东，钟国才，等.关于油脂过氧化值检测若干问题探讨 ［J］.广东农业科学，2009（8）：162-163.

［2］ 何英.油脂过氧化值测定方法的比较 ［J］.粮食储藏，2000，1（29）：45-47.

［3］ 陈云良.永停终点指示碘量法测定油脂过氧化值 ［J］.理化检验：化学分册，2010，46（5）：574-575.

［4］ 李灵宏.氯仿的致突变、致畸和致癌性研究进展 ［J］.卫生毒理学杂志，1991，5（1）：50-52.

［5］ 动植物油脂过氧化值测定：GB/T5538—2005［S］.

［6］ 动植物油脂过氧化值测定：GB/T5538—1995［S］.

（责任编辑：万 晶）

S816.34

B

0528-9017（2016）05-0748-03

2016-02-01

于 菲 （1979—），女，浙江余姚人，工程师，从事食品检测方面工作，E-mail：yilian_mtx@163.com。

文献著录格式：于菲，朱凌盈，赵帅兵，等.饲料用油脂过氧化值检测方法探讨 ［J］.浙江农业科学，2016，57（5）：748-751.

10.16178/j.issn.0528-9017.20160542