章小军
(中信建设有限责任公司北京100027)
UV/Fenton法处理城市垃圾渗滤液的研究
章小军
(中信建设有限责任公司北京100027)
以北京市某垃圾填埋场排放的晚期垃圾渗滤液为研究对象,采用UV/Fenton法进行催化氧化处理以达到去除垃圾渗滤液中COD的目的,同时提高垃圾渗滤液的可生化性,从而为后续的生化处理提供条件。结果显示:原水pH值为8,FeSO4·7H2O投加量为0.1g/L,H2O2投加量为1mL/L,光催化时间为60min时,UV/Fenton法处理垃圾渗滤液的除碳效果最佳,此时COD去除率达到86.8%。
紫外光;垃圾渗滤液;CODCr去除率;Fenton试剂
垃圾渗滤液作为目前最难降解的废水之一,它的成分十分复杂,其主要来源于降雨、径流、地下水的渗透及城市垃圾本身的内含水[1],具有COD浓度高、金属含量高、氨氮浓度高、水质水量变化大等特点[2]。对于这类含有大量难生物降解化合物的废水,通常采用高级氧化法、光催化氧化法、以及光催化-高级氧化组合工艺进行预处理之后再进行生化处理。
Fenton试剂是H2O2同Fe2+两者的混合试剂,Fenton氧化法可使带有苯环、羟基、-CO2H及-SO3H,-NO2等取代基的有机物氧化分解,提高废水可生化性,降低废水毒性[3]。Fenton试剂已经被广泛地应用于市政污水、垃圾渗滤液及含有酚、硝基苯、染料和甲醛的工业废水和污泥的处理[4]。
Fenton试剂处理垃圾渗滤液的过程通常由四步组成:pH调节、氧化反应、中和絮凝、沉淀。Fenton法降低COD的主要过程为絮凝和氧化两步[5]。其中,Fenton氧化的反应机理为(以铁离子为例),如式(1)~(4)所示。
上述反应中的过氧化氢作为氧化Fe2+和有机物的氧化剂。但当遇到强的氧化剂,如重铬酸钾时,它将作为还原剂,被分解生成O2,这些过氧化氢反应是复杂的,并且与反应条件和催化剂种类有关[6]。Fenton絮凝:在一定的酸度条件下,Fe2+被氧化生成Fe(OH)3,Fe(OH)3在pH值较高时以胶体形态存在,具有凝聚、吸附性能。用Fenton试剂处理垃圾渗滤液,不仅可以降低COD浓度,而且使大分子难降解有机物分解转化为可降解的小分子有机物。
张晖等[7]用Fenton法处理垃圾渗滤液,当H2O2/Fe2+投加比为3时,COD去除率随H2O2投加量的增加而上升,H2O2的投加量为0.1mol/L时,COD去除率可达67.5%。熊忠等[8]用混凝-Fenton-SBR处理垃圾渗滤液,经过处理后的垃圾渗滤液的COD、BOD去除率大于95%,出水水质达到排放标准。孟玢等[9]用Fenton法氧化处理垃圾渗滤液生化工艺出水,当pH为7,FeSO4·7H2O的投加量为0.1mol/L,H2O2投加1次,H2O2/FeSO4·7H2O投加比为4: 1,反应时间为210min,反应温度为30℃时,此时COD去除效果最佳。邹长伟等[10]用Fenton法、UV/Fenton法深度处理垃圾渗滤液,当pH为3,FeSO4·7H2O浓度为3.6×10-4mol/L,反应时间为120min时,COD去除率达71.5%。程洁红等[11]用Fenton法对城市垃圾渗滤液进行预处理研究,当FeSO4·7H2O的投加量为0.2%,H2O2/FeS O4·7H2O为11,聚合铁投加量为1.2‰,CODCr去除率为68.2%,色度去除率为98%。
目前应用Fenton法及其组合工艺处理处理垃圾渗滤液已成为目前研究的热门课题。但是目前用UV/Fenton法对垃圾渗滤液进行预处理的研究报道较为罕见。
本研究采用高级氧化工艺UV/Fenton法对垃圾渗滤液进行预处理研究,分别考察了pH、H2O2投加量和FeSO4·7H2O投加量三个运行参数对试验装置处理垃圾渗滤液的COD去除效果的影响。
2.1试验原水水质
试验原水取自北京市某垃圾填埋场垃圾渗滤液调节池,废水外观呈黑褐色,有恶臭味,COD达12000~14000mg/L,BOD5为8000~9000 mg/L,SS为400~500mg/L,NH3-N浓度为1600mg/L,pH值为8~9,色度为1250倍。
图1 试验装置示意图
2.2试验方法和装置
取50ml垃圾渗滤液原液于1000mL量筒中,并用自来水稀释到1000mL(稀释过后的垃圾渗滤液原液下文中简称原水),将稀释后的原水倒入1000mL烧杯中,再用小型磁力搅拌器对其进行搅拌,同时加入一定量的FeSO4·7H2O固体,用H2SO4或NaOH调节pH值到指定值;待完成上述操作之后,把紫外灯灯管插入到待处理原水中,并加入一定体积的H2O2,迅速开始计时,分别过5min、15 min、30 min、60 min、90 min和120 min后从烧杯中移取20ml水样于50mL小烧杯中;先测定小烧杯中水样的pH值,再用H2SO4或NaOH调节pH值至10,并把调节好的水样过滤至10mL试管中,采用国家规定的标准方法[12]测定水样的CODcr值。试验装置见图1。
3.1pH的影响
在15W紫外灯连续照射下,固定FeSO4·7H2O的投加量为0.1g/L,H2O2(30%)投加量为1mL/L,在不同pH值条件下处理垃圾渗滤液原水,反应时间为2h,结果如图2所示。
图2 pH对COD去除率的影响
由图2可知,UV-Fenton试验装置处理垃圾渗滤液的COD去除率随着pH的上升呈现先升后降的趋势;当pH=8时COD去除率为86.8%,此时,COD的处理效果最好。
图3 H2O2对COD去除的影响
图4 FeSO4·7H2O对COD去除率的影响
3.2H2O2投加量的影响
在15W紫外灯的连续照射下,保持FeSO4·7H2O的投加量为0.1g/L不变,同时调节原水pH值为8,在投加不同体积的H2O2的条件下处理原水,反应时间为2h,结果如图3所示。
由图3可知,随着H2O2投加量的增加,COD去除率呈现逐渐上升的趋势;综合考虑处理成本和运行费用,宜将H2O2投加量控制在1mL/L,COD处理效果既经济又高效。
3.3FeSO4·7H2O投加量的影响
在15W紫外灯的连续照射下,调节原水pH值为8,保持H2O2投加量为1mL不变,改变FeSO4·7H2O的投加量,在此条件下处理原水,反应时间为2h,COD的去除率变化如图4所示。
由图4可知,当FeSO4· 7H2O=0.1g/L时,COD去除率最高,COD去除率呈现先升后降的趋势;FeSO4·7H2O的投加量过多或过少都不利于COD的去除。因此确定最佳FeSO4· 7H2O的投加量为0.1g/L。
4.1垃圾渗滤液中含有大量难降解物质,单纯采用生化处理不能满足排放要求,需采用强氧化处理如Fenton法等化学氧化法先对其进行预先处理,使其部分难降解有机物氧化分解,提高可生化性,降低其毒性,为后续生化处理提供条件。
4.2用UV/Fenton氧化法处理稀释后的垃圾渗滤液原水,最佳运行条件为:初始pH值为8,FeSO4·7H2O的投加量为0.1g/L,H2O2的投加量为1ml/L,反应时间为60min,反应后的pH值为7.6,CODCr的去除率为86.80%。
[1]张懿.城市垃圾填埋场渗滤液的处理技术途径[J].重庆环境科学,2002,22(5):63-65.
[2]程洁红.城市垃圾渗滤液的Fenton氧化法预处理试验[J].城市环境与城市生态,2003.16(3):26-28.
[3]沈耀良.垃圾填埋场渗滤液处理特性的分析[J].江苏环境科学, 1999.14(5):5-7.
[4]张兰英.张德安.垃圾渗滤液中有机污染物的污染及去除[J].中国环境科学,1998.18(2):184-188.
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[7]张晖.Fenton法处理垃圾渗滤液[J].中国给水排水,2001.17(3):1-3.
[8]熊忠.林衍.混凝-Fenton-SBR垃圾渗滤液的影响因素研究[J].城市环境,2002.16(4):46-48.
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[10]邹长伟.Fenton试剂UV/Fenton试剂深度处理垃圾渗滤液[J].江西科学,2004.22(4):246-249.
[11]程洁红.Fenton-混凝法在垃圾渗滤液预处理中的试验研究[J].江西石油化工学院学报,2002.14(2):27-29.
[12]国家环境保护总局,水和废水监测分析方法.中国环境科学出版社:北京,2002.
章小军(1983—),男,北京,硕士,从事废水与建筑给排水工作。