AOPAN@M g（OH）2多层次电纺纤维膜的制备及除铬性能

张 凡，汪 滨，王娇娜，李秀艳1，李从举

（1.北京服装学院材料科学与工程学院，2.服装材料研究开发与评价北京市重点实验室，北京100029）

AOPAN@M g（OH）2多层次电纺纤维膜的制备及除铬性能

张 凡1，2，汪 滨1，2，王娇娜1，2，李秀艳1，李从举1，2

（1.北京服装学院材料科学与工程学院，2.服装材料研究开发与评价北京市重点实验室，北京100029）

以含有—NH2和N的偕胺肟化聚丙烯腈（AOPAN）纳米纤维膜为载体，通过水热法在AOPAN纳米纤维膜表面原位生长片状Mg（OH）2纳米粒子，得到具有多层次结构的有机⁃无机电纺复合纳米纤维膜［AOPAN@Mg（OH）2］，并研究了AOPAN@Mg（OH）2的除铬性能.研究结果表明，当水热温度为40℃，水热时间为7 h时，AOPAN纳米纤维膜表面形成了明显的多层次结构的Mg（OH）2纳米晶体.当溶液pH＝2时，AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜对Cr（Ⅵ）的吸附符合Langmuir模型，且满足二级动力学方程，5 h后最大吸附量达到123.5mg／g.AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜中含有—NH2基团和Mg（OH）2纳米粒子，在酸性条件下可以质子化为带正电的—和Mg（OH）2H＋，通过静电吸附更易与HCrO－4结合.此类复合纳米纤维膜材料在水体中易取出，并且在稀NaOH溶液中可以解吸附，循环使用4次去除率仍可以保持在50%以上.

静电纺丝；复合纳米纤维膜；多层结构；重金属铬离子；聚丙烯腈

随着全球经济的快速发展，水体污染已成为国际性的环境污染问题［1，2］.人类活动产生的污染物很大一部分会进入水体，而水是人类生产和生活所必不可缺的物质，所以水中的有毒有害化学物质很容易进入人体，影响人类的身体健康［3，4］.水体污染物中有毒重金属主要包括铜、铅、砷、铬、汞及镉等，其中，六价铬［Cr（Ⅵ）］由于具有高毒性、高溶解度和生物不可降解性，对人体危害极大［5，6］.因此，处理水体中重金属Cr（Ⅵ）的污染问题已经成为一项全球性的重要课题.

随着纳米材料的逐渐兴起，具有吸附功能的纳米纤维膜能够弥补传统吸附剂易团聚及难以回收利用的缺陷而备受关注［7～9］.目前，静电纺丝纳米纤维膜已成功应用于重金属离子处理［10，11］，但有些纳米纤维膜本身不具有去除重金属离子的能力，这就需要对纳米纤维膜进行修饰.一种修饰纳米纤维膜的方法是在纳米纤维上接枝具有吸附重金属能力的官能团.Avila等［12］通过盐酸羟胺（HONH3Cl）对聚丙烯腈（PAN）电纺纤维进行氨基化改性，得到偕胺肟化聚丙烯腈（AOPAN）纳米纤维，使PAN纤维表面带有大量的—NH2基，对Cr（Ⅵ）的最大平衡吸附量达到了156mg／g；Chauque等［13］以乙二胺（EDA）为交联剂，乙二胺四乙酸（EDTA）为改性剂，对PAN纳米纤维进行表面改性，制备了EDTA⁃EDA⁃PAN纳米纤维膜，并用于吸附水中的重金属Cd（Ⅱ）和Cr（Ⅵ）离子，吸附量分别达到32.68和66.24 mg／g.另外一种修饰纳米纤维膜的方法是在纤维中加入对重金属离子具有吸附功能的无机纳米颗粒. Mg（OH）2等无机微纳米颗粒本身具有吸附重金属离子的能力，但其易团聚，不易固液分离，循环利用

性能差，限制了其应用［14，15］.Li等［16～19］发现，一些具有特殊官能团（等）的纳米纤维表面可以原位生长部分具有良好吸附重金属离子能力的无机微纳米颗粒，进而制备出有机⁃无机复合纳米纤维膜，对Cu（Ⅱ）和Cr（Ⅵ）等重金属离子具有明显的吸附能力，既克服了无机微纳米颗粒的缺点，又解决了部分聚合物电纺膜不具有吸附重金属离子能力的问题［20，21］，具有很高的研究价值.

为了进一步提高纳米纤维膜对Cr（Ⅵ）等重金属离子的吸附能力，本文首先通过盐酸羟胺将PAN电纺纳米纤维膜改性为含有和—NH2官能团的AOPAN纳米纤维膜，然后结合水热法在AO⁃ PAN纳米纤维膜表面原位生长片状Mg（OH）2纳米粒子，制备了AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜.研究了水热反应时间对Mg（OH）2纳米粒子的形貌、尺寸及AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜吸附量的影响，通过调节Cr（Ⅵ）溶液的pH及吸附时间等探究了AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜的除铬效果，测试其循环性能，阐述了其吸附机理.

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

聚丙烯腈（PAN，分子量6×104）和盐酸羟胺（HONH3Cl，A.R.级），国药集团化学试剂有限公司；无水碳酸钠（Na2CO3，C.P.级），盐酸（HCl，A.R.级）和氢氧化钠（NaOH，A.R.级），北京化工厂；重铬酸钾（K2CrO7，A.R.级），天津博迪化工股份有限公司；无水硫酸镁（MgSO4）和氨水（NH3·H2O，A.R.级），北京市通广精细化工公司；去离子水（自制）.

静电纺丝机，自制；PB⁃10型pH酸度计，德国Sartorius赛多利斯（上海）贸易有限公司；JEM⁃7500F型扫描电子显微镜（SEM），日本JEOL公司，电压5 kV，电流10 mA；IRPrestige⁃21型傅里叶变换红外光谱（FTIR）仪，日本岛津公司，分辨率8，扫描次数64次，测试方式为衰减全反射（ATR）；电感偶合等离子体质谱（ICP⁃AES）仪，日本电子公司，测试功率1350 W，雾化气流量0.85 L／min，冷却气流量120 L／min，辅助气流量1 L／min，每个样品扫描3次取平均值；D／MAX⁃ⅢA型X射线衍射（XRD）仪，日本电子公司，扫描范围10°～80°，扫描速度10°／min.

1.2 AOPAN@M g（OH）2复合纳米纤维膜的制备

将2.4 g PAN溶于20mL N，N⁃二甲基甲酰胺（DMF）溶液中，室温下搅拌24 h，得到PAN溶液；将PAN溶液注入针管中进行静电纺丝，以铝箔为基材，纺丝条件：纺丝电压20 kV，接收距离15 cm，纺丝速度1.5 mL／h，纺丝时间6 h.

配制15 g／L的盐酸羟胺溶液，将静电纺PAN纳米纤维膜（5 cm×5 cm）浸入100 mL盐酸羟胺溶液中，用饱和碳酸钠溶液调节其pH＝6，反应温度60℃，恒温振荡3.5 h，进行偕胺肟化反应［12］，得到AOPAN纳米纤维膜.反应式如Scheme 1所示.

Scheme 1 Reaction of hydroxylam ine hydrochloride with PAN nitrile group

用转化率对经盐酸羟胺处理的PAN纳米纤维膜进行定量表征，其腈基转化率（Cn）为

式中：m0为反应前PAN纳米纤维膜的质量；m1为经盐酸羟胺处理后所得AOPAN纳米纤维膜质量；M0为PAN单体的相对分子量（M0＝53）；M1为羟氨（NH2OH）的相对分子量（M1＝33）.利用改性前后纤维膜质量计算出腈基转化率为56.5%.

将1.2 g无水MgSO4溶于40 mL去离子水中，将4 cm×4 cm的AOPAN纳米纤维膜浸入MgSO4溶液中，滴加3 mL NH3·H2O，用保鲜膜密封，于40℃分别水热合成0，1，3，5，7和9 h；将水热的复合纳米纤维膜用去离子水反复洗涤，在鼓风干燥箱中烘干，得到AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜.

1.3 AOPAN@M g（OH）2复合纳米纤维膜对Cr（Ⅵ）的吸附实验

室温下，将K2Cr2O7溶于去离子水中，配成不同浓度的Cr（Ⅵ）溶液，用HCl和NaOH调节其pH 值.通过改变水热时间、吸附时间和Cr（Ⅵ）溶液的浓度等来研究除铬效果，用ICP⁃AES测试溶液Cr（Ⅵ）浓度，则除铬量为

式中：qe为平衡吸附量（mg／g），c0和ce为Cr（Ⅵ）的初始浓度和平衡浓度（mg／L），V为Cr（Ⅵ）溶液的体积（L），m为纳米纤维的质量（g）.

除铬效率（η）可由下式计算：

1.4 AOPAN@M g（OH）2复合纳米纤维膜的循环性能实验

将吸附后的AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜用0.1 mol／L的NaOH进行解吸附2 h，用去离子水反复冲洗，烘干，再进行循环性能测试，重复4次，研究AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜的循环性能.

2 结果与讨论

2.1 复合纳米纤维膜的形貌表征

图1给出40℃、不同水热时间的AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜的SEM照片.由图1可见，纯AOPAN纳米纤维表面光滑，略有弯曲，纤维直径为310 nm左右［图1（A）］；随着水热反应的进行，AOPAN纳米纤维表面开始发生变化，纤维表面附着了片状的纳米颗粒［图1（B～D）］，随着水热反应的进行，片状结构越来越明显；当水热时间达到7 h时，AOPAN纳米纤维表面完全被片状Mg（OH）2纳米颗粒覆盖［图1（E）］，此时AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜的微观结构最好；与图1（A）插图中AOPAN纳米纤维膜相比，图1（E）插图中AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜只是颜色变深［22］，但仍然具有完整性和柔性；当水热时间进一步增加（大于7 h之后），纳米纤维出现了粘连并且纤维表面的多级结构被破坏［图1（F）］.

Fig.1 SEM images of AOPAN nanofibrousmembranesw ith different hydrothermal time

AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜的制备机理为：当AOPAN纳米纤维膜浸入MgSO4溶液中时，由于AOPAN纳米纤维含有CN基团，而N上的孤对电子使AOPAN表面带负电，从而Mg2＋可以附着在AOPAN纳米纤维膜的表面.而NH3·H2O是一种弱碱，在40℃时，随着NH3·H2O浓度的增加，Mg2＋可以与NH3·H2O在AOPAN纳米纤维膜的表面发生反应，反应式如下［16］：

当水热时间为7 h时，形成多层次结构的AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜，随着水热时间的进一步延长，AOPAN与Mg（OH）2之间的结合力遭到破坏，导致纤维形貌被破坏［20］.

通过电子天平称量水热前AOPAN纳米纤维膜的质量（m）及不同水热时间AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜质量（mt），计算AOPAN纳米纤维膜与Mg（OH）2纳米粒子的质量比随着水热时间的变化.实验得出：m／（m1－m）＝10∶1，m／（m3－m）＝8∶1，m／（m5－m）＝6∶1，m／（m7－m）＝3∶1，m／（m9－m）＝4∶1，其中，m1～m9分别代表水热时间为1，3，5，7和9 h时复合纳米纤维膜的质量.可以看出，随着水热时间的增加，AOPAN纳米纤维膜与Mg（OH）2纳米粒子的质量比先减少后增加，水热时间为7 h时，Mg（OH）2纳米粒子所占的质量比最大.

2.2 FTIR表征

图2给出PAN纳米纤维膜（谱线a）、AOPAN纳米纤维膜（谱线b）和AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜（谱线c）的红外光谱.图2谱线a中，2240 cm－1处出现—的吸收峰，而在图2谱线b中，2240 cm－1处无吸收峰，在1650 cm－1处出现键伸缩振动吸收峰，在 3500～3300 cm－1处出现—NH2基团的振动吸收峰［12］.对比图2谱线a和b可以确定，盐酸羟胺将和—NH2基团接枝到PAN上成为AOPAN纳米纤维膜.图2谱线c在3695 cm－1处出现1个很强的吸收峰，这是游离的—OH的特征峰，从而证明Mg（OH）2纳米粒子附着在AOPAN纳米纤维的表面，并且与图2谱线b相比，1650 cm－1处的N峰减弱，进一步表明Mg和N之间发生了反应［17］.

Fig.2 FTIR spectra for PAN nanofibrous mem⁃brane（a），AOPAN nanofibrous membrane （b）and AOPAN@M g（OH）2composite nanofibrousmembrane（c）

2.3 TEM表征

图3给出40℃、水热时间为7 h得到的AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜的TEM照片.由图3可见，Mg（OH）2纳米粒子附着在AOPAN纳米纤维的表面，并且已经完全覆盖纳米纤维的表面.经过超声分散处理后，纤维表面的纳米晶体没有出现大面积脱落，说明两者间结合稳固.

Fig.3 TEM image of AOPAN@M g（OH）2 Composite nanofibrous nanofibers

Fig.4 XRD patterns for PAN fibers（a），AOPAN fibers（b）and AOPAN@M g（OH）2compo⁃site nanofibrousmembranes with hydrother⁃mal time of 3 h（c）and 7 h（d）

2.4 XRD表征

图4给出PAN（谱线a）、AOPAN纳米纤维膜（谱线b）及不同水热时间的AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜（谱线c和d）的XRD谱图.从图4谱线a可以看出，在2θ为17.41°和27.84°（V峰）处出现PAN的特征峰［15］.水热反应7 h后（图4谱线d），在2θ为20.73°，38.33°，51.14°，58.75°和62.10°处出现新的特征峰，与 Mg（OH）2（PDF No.44⁃1482）的特征衍射峰相对应［23，24］，从而证明Mg（OH）2纳米晶体生长在AOPAN纳米纤维膜的表面，并且随水热反应时间的延长，Mg（OH）2颗粒的

结晶度增加.

2.5 除铬性能

2.5.1 水热时间对除铬效果的影响 由图1可知，水热时间决定了Mg（OH）2纳米粒子在AOPAN纳米纤维表面的负载量，从而也决定了AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜的除铬效果.

图5给出不同水热时间制备的 AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜在pH＝2时的除铬效果图.由图5可知，随着水热时间的延长，复合纳米纤维膜对Cr（Ⅵ）的吸附能力先增加后降低，当水热时间为7 h时除铬效果最佳.当水热时间为0，3 和5 h时，Mg（OH）2纳米粒子逐渐生长在AOPAN纳米纤维膜表面，随着水热时间的增加，越来越多的Mg（OH）2纳米粒子附着在AOPAN纳米纤维膜的表面，从而更有利于的吸附.进一步延长水热时间（t＝9 h），AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜表面的多级结构慢慢地遭到破坏，因此吸附能力会下降［16］.故选用水热时间为7 h的复合膜进行研究.

Fig.5 Adsorbing Cr（Ⅵ）capacity of AOPAN@Mg（OH）2Composite nanofibrous mem⁃branes with different hydrothermal time at pH＝2

2.5.2 除铬动力学性能 图6（A）为AOPAN（谱线a）纳米纤维膜和AOPAN@Mg（OH）2（谱线b）复合纳米纤维膜在pH＝2时，对Cr（Ⅵ）离子的吸附动力学曲线.可以看出，Cr（Ⅵ）溶液浓度随时间的延长而逐渐降低，分别从67.5 mg／L降低到35.8 mg／L（谱线a）和20.1 mg／L（谱线b），在5 h左右达到平衡.

Fig.6 Change of the total Cr（Ⅵ）in AOPAN nanofiber（a）and AOPAN@M g（OH）2nanofiber（b）solution with time at pH＝2（A），pseudo⁃frist⁃order plot（B）and pseudo⁃second⁃order plot（C）for adsorption of Cr（Ⅵ）onto the AOPAN@M g（OH）2Composite nanofibrousmembrane

准一级动力学吸附方程［17］为

式中：qt（mg／g）为在时间t时对Cr（Ⅵ）的吸附量；qe（mg／g）为达到平衡时对Cr（Ⅵ）的吸附量；k1（d－1）为吸附速率常数.

准二级吸附动力学方程如下：

式中：k2（g·mg－1·d－1）为速率常数.式（5）和式（6）的拟合相关系数 R21和 R22分别为0.9278和0.9971，所以准二级动力学方程能够更加准确描述AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜对Cr（Ⅵ）离子的吸附过程.

2.5.3 吸附模型 图7（A）示出了5 h内AOPAN纳米纤维膜（谱线a）及AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜（谱线b）在pH＝2时对Cr（Ⅵ）的吸附量随初始浓度的变化曲线.可见，AOPAN纳米纤维膜及

AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜对Cr（Ⅵ）的吸附量随着Cr（Ⅵ）初始浓度的增加而增加，当Cr（Ⅵ）浓度达到一定值时，吸附达到平衡.对比图7（A）中的谱线a和b可以看出，AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜对Cr（Ⅵ）的吸附能力强于AOPAN纳米纤维膜.表明纳米纤维表面片状Mg（OH）2纳米粒子的存在，大大提高了纤维膜对Cr（Ⅵ）的吸附能力.

Fig.7 Relationship between concentration of Cr（Ⅵ）and adsorption capacity at pH＝2（A）and equilibrium adsorption isotherm of Cr（Ⅵ）fitted with Langmuir adsorption model（B）

图7（B）为相应的Langmuir等温吸附线，根据吸附模型计算［16］：AOPAN纳米纤维膜（谱线a）和AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜（谱线b）均符合Langmuir等温吸附，对Cr（Ⅵ）的最大吸附量分别为q∗a＝100.3 mg／g，＝123.5 mg／g.计算公式如下：

式中：ce（mg／L）和qe分别为平衡浓度和平衡吸附量；q∗为最大吸附量；b为朗缪尔常数.

2.5.4 循环性能 为了进一步研究 AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜的循环使用性能，通过0.1 mol／L NaOH对吸附 Cr（Ⅵ）的 AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜进行解吸咐，重复4次结果示于图8.可见，随着循环利用次数的增加，AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜的除铬效率缓慢降低，但经4次循环利用后去除效率仍维持50%以上，表现出很高的循环利用性能.其除铬效率下降的原因有两方面：（1）AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜结构在强碱条件下会发生一定的断裂［16］（图9）；（2）在脱附过程中，部分HCr2O－7不能被完全脱附，从而使AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜上的吸附位点随着循环次数的增加而减少［17］，故出现效率随着循环利用次数的增加逐渐降低的现象.

Fig.8 Recyclab le property of AOPAN@M g（OH）2

Fig.9 SEM images of AOPAN@M g（OH）2composite nanofibrousmembrane（A）and the AOPAN@Mg（OH）2 Composite nanofibrousmembrane（B）washed by 0.1mol／L NaOH solutions

Fig.10 Mechanism illustration for the adsorption of Cr（Ⅵ）on the surface of AOPAN@M g（OH）2 composite nanofibrousmembrane

2.5.5 吸附机理 图10给出AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜的除铬机理.在酸性条件（pH＝2）下，Cr（Ⅵ）在溶液中主要以的形式存在，而同时AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜中的—NH2和Mg（OH）2纳米粒子容易被质子化而带正电，反应式如下：

3 结 论

通过静电纺丝技术、偕胺肟化改性及水热法制备了一种具有多层结构的AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜，研究结果表明，当水热时间为7 h，温度为40℃时，得到的AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜结构最好；当铬溶液的pH＝2，吸附时间为5 h时，可达到123.5mg／g的最大吸附量，该吸附过程符合二级动力学方程，为Langmuir吸附模型；AOPAN@Mg（OH）2复合纳米纤维膜易在水体中取出，不易对水体造成二次污染，并且可以通过稀NaOH进行解吸咐，具有较好的循环性能.

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Preparation of Hierarchically Structured AOPAN@M g（OH）2Composite Nanofibrous Membrane and Cr（Ⅵ）⁃removal Capacity†

ZHANG Fan1，2，WANG Bin1，2，WANG Jiaona1，2，LIXiuyan1，LICongju1，2∗
（1．College ofMaterial Science and Engineering，Beijing Institute of Fashion Technnology，2．Beijing Key Laboratory ofClothing Materials R＆D and Assessment，Beijing 100029，China）

The hierarchial aminated polyacrylonitrile（AOPAN）@Mg（OH）2composite nanofibrousmembrane was obtained by electrospinning technique and surfacemodification with hydroxylamine chloride prior to hydro⁃thermalmethod.The composite nanofibrousmembraneswere characterized by Fourier transform infrared spec⁃troscopy（FTIR），scanning electron microscopy（SEM），X⁃ray diffraction（XRD）and transmission electron microscope（TEM）to confirm the formation of Mg（OH）2nanoparticles on the AOPAN nanofibers.The results revealed that40℃／7 h was the besthydrothermal condition and Mg（OH）2nanoparticleswere effectively load⁃ed on the surface of AOPAN nanofibrousmembrane.The adsorption process showed pH dependence and the maximum Cr（Ⅵ）adsorption occurred at pH＝2.The Langmuir adsorption model described well the experi⁃mental adsorption data and estimated a maximum loading capacity of 123.5 mg／g.This ismainly due to the protonation of—NH2groups and Mg（OH）2nanoparticles under the acid condition，which is benefit for adsor⁃ bing.The kinetics studies indicated that the adsorption equilibrium was attained after 5 h and the experimental data followed the pseudo⁃second order model.Meanwhile，the AOPAN@Mg（OH）2composite nanofibrousmembrane can be easily separated from liquid solutions and shows excellent cyclic utilization per⁃formance.The compositemembranemaintained over 50%removal rate after rinsing with dilute NaOH solution by four cycles.Therefore，the AOPAN@Mg（OH）2composite nanofibrousmembrane could be a good candi⁃date for removing Cr（Ⅵ）from wastewater，and the study provides a simple and effective route for the develop⁃ment of new environmental remediation nanomaterials.

Electrospinning； Composite nanofibrous membrane； Hierarchical structure； Hexavalent chromium；Polyacrylonitrile

O632.62

A

10.7503／cjcu20160217

（Ed.：W，Z）

†Supported by the National Natural Science Foundation of China（Nos.21274006，51503005），the Beijing Science and Technology Leading Talent Project，China（No.LJ201614），the Beijing Baiqianwan Talents Program，China（No.110403000402），the Importation and Development of High⁃Caliber Talents Projectof Beijing Municipal Institutions⁃the Beijing GreatWall Scholars Incubator Program，China（No.CIT＆TCD20150306），the Beijing City Board of Education Upgrade Project，China（No.TJSHG201310012021），the Project of Construction of Innovative Teams and Se⁃lection and Development of Excellent Talents for Beijing Institute of Fashion Technology，China（No.2014AL⁃68），the Research Project of Beijing Institute of Fashion Technology，China（No.2016A⁃03）and the Open Project Program of Beijing Key Laboratory，China（No.2015ZK⁃02）.

2016⁃04⁃08.

日期：2016⁃09⁃29.

国家自然科学基金（批准号：21274006，51503005）、北京市科技北京百名领军人才工程项目（批准号：LJ201614）、北京市百千万人才工程项目（批准号：110403000402）、北京市属高等学校高层次人才引进与培养计划项目⁃北京市长城学者培育计划项目（批准号：CIT＆TCD20150306）、北京市属高校创新能力提升计划项目（批准号：TJSHG201310012021）、北京服装学院创新团队与优秀人才选拔与培养计划项目（批准号：2014AL⁃68）、北京服装学院重点项目（批准号：2016A⁃03）和服装材料研究开发与评价北京市重点实验室开放课题（批准号：2015ZK⁃02）资助.

联系人简介：李从举，男，博士，教授，博士生导师，主要从事纳米技术与纤维材料研究.E⁃mail：congjuli2014@126.com