氢化物原子荧光光度法测定粮食中无机砷的前处理方法比较

糜娟

（常熟市粮油质量检测所，江苏常熟215500）

·基础研究·

氢化物原子荧光光度法测定粮食中无机砷的前处理方法比较

糜娟*

（常熟市粮油质量检测所，江苏常熟215500）

“民以食为先，食以安为先”，粮食作为人类生存之根本，其安全性日益受到全社会的关注。近年来，我国加大了原粮卫生安全监测工作，以确保粮食安全。粮食中重金属含量超标会严重威胁人的身体健康，其中砷是对人体具有积累性危害，是毒性系数较高的重金属。砷的形态大致分为有机砷和无机砷（三价砷和五价砷），无机砷的毒性远大于有机砷。目前，国际上均以无机砷的形式进行卫生学评价，我国也对一些食品的卫生标准以无机砷的形式制定。根据GB 2715—2005《粮食卫生标准》中规定，我国粮食中砷的指标是以无机砷的形式呈现并作限量。

目前，我国还没有专门针对粮食中重金属检测的国家标准，粮食中无机砷的测定一直引用GB/T 5009.11—2003《食品中总砷及无机砷的测定》。在该标准中，氢化物原子荧光光度法测定无机砷为第一法，该方法中的前处理采用60 ℃水浴提取18 h后，以氢化物原子荧光光度法测定粮食中的无机砷。但是由于该方法的样品前处理提取时间太长，很难满足快速检测的需求。在日常检测中，探索出用70 ℃水浴提取1 h或者70 ℃超声测定1 h的前处理方法，用氢化物原子荧光光度法测定无机砷，旨在探索一种快速、准确地提取无机砷的前处理方法。

1　材料和方法

1.1试验材料

1.1.1仪器

AFS-230E双道原子荧光光度计，北京科创海光仪器有限公司；JXFM110锤式旋风磨，上海嘉定粮油仪器有限公司；SHY-2数显水浴恒温振荡器，金坛市晶玻实验仪器厂；KQ-500E超声波清洗器，昆山市超声仪器有限公司。

1.1.2主要试剂及器皿

盐酸溶液（1+1）：量取250 mL盐酸，慢慢倒入250 mL水中，混匀。

氢氧化钠溶液（5 g/L）：称取氢氧化钠2.5 g，溶于水中，稀释定容至500 mL。

硼氢化钾（20 g/L）：称取硼氢化钾10 g溶于5 g/L氢氧化钠溶液中，并定容至500 mL。

抗坏血酸（50 g/L）-硫脲混合溶液（50 g/L）：称取抗坏血酸、硫脲各10 g，溶于水中，并稀释至200 mL，混匀，临用前配制。

载流：4%盐酸。

砷标准溶液：砷单元素标准溶液（GBW08611）1 000 μg/mL，中国计量科学研究院。

本方法使用试剂除特殊规定外均为分析纯，水为一级水。

玻璃器皿：使用前用20%HNO3浸泡过夜，洗净，一级水冲净，控干。

1.1.3样品来源

1号样：质控样，湖南大米（GBW10045），地球物理地球化学勘查研究院。

2号样：本所稻谷样品。

1.2试验方法

1.2.1试样制备

将2号样稻谷样品分样、筛选、去杂、缩分，每份样品100 g左右，用砻谷机脱壳，净糙米用旋风磨粉碎（试样细度要求：95%以上通过80目），粉碎样品充分混匀待测。

1.2.2样品前处理

分别称取1号、2号样品，按以下每种方法称取3份，每份称取2.5 g于25 mL比色管中，加入盐酸（1+1）20 mL，并使样品充分分散于酸液中，再将比色管置于以下条件水浴中进行浸提，样品前处理方法如表1所示。

表1　样品前处理方法

采用不同方法浸提完成后，取出，冷却，用盐酸（1+1）定容至25 mL，混匀，用脱脂棉过滤，取4 mL滤液于10 mL容量瓶中，加入2 mL 5%硫脲-5%抗坏血酸混合溶液，加水定容，再加0.5 mL正辛醇混匀，放置30 min后上机测定，同时做空白试验。

1.2.3砷标准系列溶液配制

吸取质量浓度为1 000 μg/mL砷标准溶液100 μL，以4%盐酸溶液定容至100 mL，则此标准使用液浓度为1 000 ng/mL，分别吸取1 000 ng/mL砷标准使用液0.0 mL、0.25 mL、0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL于100 mL容量瓶（相当于砷质量浓度0.0 ng/mL、2.5 ng/mL、5.0 ng/mL、10.0 ng/mL、20.0 ng/mL），加入40 mL盐酸（1+1），20 mL 5%硫脲-5%抗坏血酸混合溶液，加水定容，摇匀，加入5 mL正辛醇，混匀，放置30 min后上机测定。

1.2.4仪器条件

采用氢化物原子荧光光度法测定粮食中无机砷，仪器检测条件如表2所示。

表2　仪器检测条件

2　试验结果

2.1标准曲线测定

不同质量浓度标准溶液的荧光强度测定结果见表3，并以标准溶液质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标绘制标准曲线。

表3　标准溶液荧光强度测定结果

2.2方法准确度试验

对不同的前处理方法进行方法准确度试验，结果见表4。

由表4可知，用上述3种方法进行粮食样品无机砷测定的样品前处理，用氢化物原子荧光光度法测定粮食样品中无机砷的含量，检测结果均在质控样给定范围之内，表明上述方法的准确度良好。

表4　方法准确度试验结果

2.3方法回收率和精密度试验

以湖南大米样品，分别对3种前处理方法进行方法回收率和精密度试验，检测结果见表5。由表5可知，3种前处理方法测定结果的回收率高，在94%～102%之间，且精密度好，3种前处理方法的RSD值分别为4.1%、5.7%、1.5%（n=3）。

表5　方法回收率和精密度试验结果

3　结论

本试验采用70 ℃超声1 h和70 ℃水浴1 h与国标法60 ℃水浴18 h共3种不同的方法对粮食样品中的无机砷测定进行前处理。测定结果显示，3种方法间无明显差异，均准确度高，且检测回收率好。试验结果表明，用70 ℃超声1 h和70 ℃水浴1 h作为粮食样品无机砷测定的前处理方法可以极大缩短试验时间，提高分析速度，完全能满足粮食中无机砷含量测定的前处理要求。

［1］徐竞.猪肉中无机砷含量的原子荧光光度法测定［J］.产品开发·试验研究，2008（12）：42-43.

［2］江苏省疾病预防控制中心，卫生部卫生监督中心，国家粮食局标准质量中心，等.GB 2715-2005粮食卫生标准［S］.北京：中国标准出版社，2005：1-7.

［3］中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会. GB/T 5009.11-2003食品中总砷和无机砷的测定［S］.北京：中国标准出版社，2003：71-84.

Comparative study on pretreatment methods in the determination of inorganic arsenic in grain by HG-AFS

MI Juan*
（Changshu grain oil and feed quality inspection institute，Jiangsu Changshu 215500，China）

参照GB/T 5009.11—2003中氢化物原子荧光光度法无机砷检测样品的前处理方法，对粮食试样的前处理方法做了改进，并将3种不同前处理条件下的测定结果进行对比分析。通过加标回收试验和样品精度试验结果可知，3种前处理方法测定结果的回收率在94%～102%之间，且精密度好。试验结果表明，采用70 ℃超声1 h和70 ℃水浴1 h对粮食样品进行前处理，可极大缩短试验时间，提高分析速度。

粮食；无机砷；前处理；氢化物原子荧光光度法

Referring to GB / T 5009.11—2003，the pre-processing method for food samples has been improved，and the measurement results of three different pre-treatment conditions were analyzed. Spiked sample recovery test and accuracy test showed that three kinds of pretreatment were with the recovery of 94%～102%，and good precision. The test showed that food sample pre-treatment under the condition of 70 ℃ultrasonic 1h and 70 ℃water bath 1h，could greatly shorten the test time and improve the speed of analysis.

grain；inorganic arsenic；pretreatment；HG-AFS

TS207.4

A

1673-6044（2016）01-0012-03

10.3969/j.issn.1673-6044.2016.01.005

*糜娟，女，1972年出生，1993年毕业于南京经济学院粮油食品质量监测专业，工程师。

2016-02-15