徐慧,刘树骏,李方舟,黄兆阁
(青岛科技大学,山东 青岛 266042)
弹性体对苯乙烯—丙烯腈共聚物力学性能影响的研究
徐慧,刘树骏,李方舟,黄兆阁
(青岛科技大学,山东 青岛 266042)
采用熔融共混的方法,使用热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)、乙烯—醋酸乙烯共聚物(EVA)和聚烯烃弹性体(POE)对SAN树脂进行填充改性,并对合金的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度、简支梁缺口冲击强渡、熔体质量流动速率和维卡软化温度进行了研究。结果表明,随着弹性体用量的增加,SAN合金的拉伸强度、弯曲强度和维卡软化温度逐渐降低,断裂伸长率、缺口冲击强度、熔体质量流动速率逐渐升高。使用TPU时,合金的拉伸强度、弯曲强度较其他系列的合金高,使用POE时,合金的增韧效果较好。
苯乙烯—丙烯腈共聚物;热塑性聚氨酯弹性体;乙烯丙烯酸乙酯;乙烯—醋酸乙烯共聚物;聚烯烃弹性体
SAN树脂是苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)的共聚物,一般呈微黄色或无色。SAN树脂具有较好的机械强度、耐候性、化学稳定性和耐油性,可以应用在电风扇叶、打火机外壳等制品[1]中。但是它存在脆性大,韧性差的缺点,极大地限制了它的应用。
目前,改善SAN树脂性能的方法主要采用接枝共聚法和机械共混法两种。接枝共聚法颇为成熟,并在ABS、AES、ASAN和AABS等树脂中得到了应用[2],但它存在着生产工艺复杂、流程长的缺点。相比之下机械共混法操作简便、见效快,可以明显改善SAN树脂韧性差的缺点。
本文通过机械共混的方法,研究了TPU、EVA、EEA、POE四种弹性体对SAN树脂单独增韧的性能影响,以期找到合适的增韧剂,扩大SAN合金的使用范围。
1.1 实验原料
SAN,80HF,宁波乐金甬兴化工有限公司;TPU,58219,美国路博润公司;POE,7467,美国陶氏公司;EEA,2715,美国陶氏公司;EVA, 14-2,北京东方化工厂。
1.2 实验仪器
恒温鼓风干燥箱,台日机械科技有限公司;双螺杆挤出机,SHJ-20,南京杰恩特机电有限公司;塑料注塑成型机,TTI-130F2,东华机械设备有限公司;电脑伺服拉力实验机,GT-TCS-2000,高铁检测仪器有限公司;简支梁冲击实验机,GT-7045-MDH,高铁科技股份有限公司;熔体质量流动速率测试仪,GT-7100-MI,高铁科技股份有限公司;维卡软化温度实验机,ZWK1302-B,美特斯工业系统(中国)有限公司。
1.3 试样制备
按实验配比称料,TPU、EVA、EEA、POE用量为0.5%、10%、15%、20%,混合后用双螺杆挤出机造粒,一区温度180 ℃,二区温度195 ℃,三区温度205 ℃,四区温度203 ℃,机头温度200 ℃。将挤出的粒料在80 ℃烘箱中干燥4 h。采用注射机制备标准样条,喷嘴温度225 ℃,一区温度230 ℃,二区温度220 ℃,三区温度185 ℃;注射压力5 MPa,保压压力5.5 MPa,保压时间7 s,冷却时间15 s。
1.4 性能测试
拉伸强度,按GB/T 1040.2—2006/1A/20进行;弯曲强度,按GB/T 9341—2008进行,速率2 mm/min;简支梁缺口冲击强度,按GB/T 1043—2008/1eA进行,摆锤冲击能量5 J;熔体质量流动速率,按GB/T 3682—2000进行,实验温度为220 ℃,负荷为10.00 kg;维卡软化温度,按GB/T 1633—2000进行,负荷为10 N,加热速率为120 ℃/h。
2.1 弹性体用量对SAN合金拉伸强度的影响
从图1可以看出,随着弹性体用量的增加,SAN合金的拉伸强度逐渐降低,使用相同用量的弹性体时,SAN/TPU合金的拉伸强度最高,而加入POE时,SAN合金的拉伸强度下降最明显。这可能是因为TPU与SAN树脂相容性更好,而且TPU中有一定的硬段,使得合金拉伸强度略微下降。
图1 弹性体用量对合金拉伸强度的影响
对于EVA、EEA材料,它们是SAN树脂良好的相容剂[3~4],可以与SAN形成一定的粘结力,但由于它们强度很低,所以合金的拉伸强度适中。而POE是非极性的材料,在四种弹性体中,与SAN的相容性最差,强度最低,所以当弹性体用量相同时,SAN合金的拉伸强度最低。
2.2 弹性体用量对SAN合金断裂伸长率的影响
从图2可以看出,随着弹性体用量的增大,四种合金的断裂伸长率都呈现先上升后下降的趋势,在弹性体用量为15%时断裂伸长率较高。这可能是因为弹性体的加入,使材料容易屈服,而弹性体用量增大至一定范围时,合金的两相界面的粘结性变差,使得合金抵抗外力变形能力降低。此外,弹性体为POE时,合金的断裂伸长率最高,这是因为四种弹性体中只有POE不含有极性基团,分子间作用力小,能充分发挥出它的增韧效果。
图2 弹性体用量对合金断裂伸长率的影响
2.3 弹性体用量对SAN合金弯曲强度的影响
图3是弹性体用量对SAN合金弯曲强度的影响,可以看出,随着弹性体用量的增加,合金的弯曲强度都有不同程度的降低。其中SAN/POE合金的弯曲强度降低得最多,当POE用量为20%时,合金的弯曲强度为53 MPa,下降了50%,SAN/TPU合金的弯曲强度降低最少,这大体与合金拉伸强度变化的趋势是一致的。
图3 弹性体用量对合金弯曲强度的影响
2.4 弹性体用量对SAN合金简支梁缺口冲击强度的影响
图4 弹性体用量对合金简支梁缺口冲击强度的影响
从图4可以看出,随着弹性体用量的增加,SAN合金的简支梁缺口冲击强度都出现了不同程度的上升,其中,加入POE时合金的冲击强度最高,当POE用量为15%时,合金的缺口冲击强度达到13.1 kJ/m2,较纯料上升了219.5%,而加入TPU时合金的冲击强度上升不明显。
2.5 弹性体用量对SAN合金熔体质量流动速率的影响
图5 弹性体用量对合金熔体质量流动速率的影响
从图5可以看出,随着弹性体用量的增加,合金的熔体质量流动速率都明显增大,其中,TPU用量为20%时,SAN/TPU合金的熔体质量流动速率增大267%,表明合金的流动性明显变好,这主要可能是由于TPU属于线性嵌段共聚物,在测试温度下TPU分子内及分子间形成的氢键被破坏,TPU分子间作用力减小,分子链运动更加容易。而其他弹性体的加入,都可以起到减小合金分子间作用力的效果,使链段运动容易,熔体质量流动速率增大。
2.6 弹性体用量对SAN合金维卡软化温度的影响
图6 弹性体用量对合金维卡软化温度的影响
从图6可以看出,4种合金的维卡软化温度随弹性体用量的增大都出现下降。当弹性体用量相同时,4种合金的维卡软化温度相差不大,弹性体用量为20%时,4种合金的维卡软化温度仍维持在100 ℃左右。这可能是由于添加的弹性体分子链比较柔顺,抵御外力的能力不强所导致的。
(1)随着弹性体用量的增加,SAN合金的拉伸强度、弯曲强度和维卡软化温度逐渐降低,断裂伸长率、缺口冲击强度、熔体质量流动速率逐渐升高。
(2)弹性体使用TPU时,合金的拉伸强度、弯曲强度较其他系列的合金高,这与TPU存在一定的硬段结构和TPU极性强有关。
(3)弹性体使用POE时,合金的增韧效果较好,其缺口冲击强度和断裂伸长率较其他系列的合金高,这与POE不含极性基团,分子间作用力小,增韧效果好有关。
[1]张志军,罗立善,邓如生. 玻璃纤维增强SAN的研制及其在电器上的应用[J]. 工程塑料应用,2009,37(03):60~62.
[2]李为民,李松. MBS与CPE协同增韧AS树脂研究[J]. 工程塑料应用,1994,22(05):8~12.
[3]松,李为民. 橡胶增韧AS树脂研究[J]. 高分子材料科学与工程,1998,14(03):119~122.
[4]冯汇,刘诤,刘佑习. AS/MBS/EVA三元共混体系力学性能及微观形态[J]. 现代塑料加工应用,1999,11(01):6~8.
(P-02)
Effect of elastomer on mechanical properties of styrene-acrylonitrile copolymer
TQ334
1009-797X(2016)02-0067-03
A
10.13520/j.cnki.rpte.2016.02.023
徐慧(1993-),女,硕士研究生,主要研究方向为高性能材料的研究与制备。
通讯联系人:黄兆阁,副教授。