饲料中3种钙含量测定方法的比较研究

陈 明，殷洁鑫，黄再楠，葛 晶，张 珉

（江苏农牧科技职业学院，江苏 泰州 225300）

饲料中3种钙含量测定方法的比较研究

陈 明，殷洁鑫，黄再楠，葛 晶，张 珉

（江苏农牧科技职业学院，江苏 泰州 225300）

试验采用高锰酸钾法（GB/T 6436-2002）、乙二胺四乙酸二钠络合滴定法（EDTA法，GB/T 6436-2002）和均相沉淀法对11种饲料原料进行钙含量测定的比较研究。结果表明，对饲料中的钙含量进行测定，3种方法所获得的结果差异均不显著（P＞0.05）。其中，高锰酸钾法准确度高于EDTA法和均相沉淀法，但过程复杂、时间长；EDTA法简单、快速，但测定结果不好判断；均相沉淀法比较生僻，很少在实际生产中应用。

高锰酸钾法；EDTA法；均相沉淀法；钙含量

钙是动物体必需的，也是动物体内含量最多的矿物元素。在当前规模化养殖条件下，钙是全价饲料中添加的重要营养素。然而动物体内钙含量过高或过低都会严重影响动物的健康，所以，饲料中钙含量的测定是饲料厂保证饲料产品品质的关键环节［1］。笔者采用高锰酸钾法（GB/T 6436-2002）、乙二胺四乙酸二钠络合滴定法 （EDTA法，GB/T 6436-2002）和均相沉淀法测定饲料样品中钙含量，对该3种测定方法进行比较分析，以期对饲料检验提供一定的依据。

1 试验材料

1.1 试样样品 该试验样品由正大饲料厂提供，包括麦麸、玉米粉、米糠、豆粕、小麦、玉米胚芽粕、肉骨粉、鱼粉、DDGS、菜籽粕、次粉11种饲料原料样品。

1.3 主要实验仪器 实验室所需要用的粉碎机，40目的分析筛，分析天平，水浴锅，电热鼓风干燥箱，马福炉，高温电炉。

2 测定方法

2.1 高锰酸钾法［2］

2.1.1 测定原理：将试样中有机物破坏，钙变成溶于水的离子，用草酸铵定量沉淀，然后加入硫酸溶液溶解沉淀草酸钙，最后用高锰酸钾标准溶液滴定草酸根离子。

2.1.2 测定方法及步骤：参照《饲料中钙的测定GB T6436-2002》提供的测定方法及步骤。

式中：x——以质量分数表示的钙含量，%；v——试样消耗高锰酸钾标准溶液的体积，mL；v0——空白消耗高锰酸钾标准溶液的体积，mL；c——高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L；v′——滴定时移取试样分解液体积，mL；m——试样质量，g。

作为中国制造业的标杆企业，格力的管理模式、经营理念、成本控制均比较成熟。在新的管理团队上任“、格力化”后，银隆确有一些细微的变化。“以前，一个内勤部门主管就有权限用公款加私油，或者普通10元的拖布，大量以30元购入。现在这些情况根本不可能了。”一位在银隆工作6年的基层员工说。

2.2 乙二胺四乙酸二钠络合滴定法［3］

2.2.1 测定原理：为了能使钙溶解制成溶液，需要破坏试样中有机物，再加入掩蔽剂来消除金属离子的干扰，然后在碱性溶液中加入钙黄绿素—甲基百里香酚蓝指示剂，用EDTA标准溶液滴定。

表1 高锰酸钾法（GB/T 6436-2002）测定钙结果 %

表2 EDTA法（GB/T 6436-2002）测定钙结果 %

表3 均相沉淀法测定钙结果 %

2.2.2 测定方法及步骤：参照 《饲料中钙的测定GB/T 6436-2002》提供的测定方法及其步骤。

式中：x——以质量分数表示的钙含量，%；t——EDTA标准滴定溶液对钙的滴定度，g/mL；v0——试样分解液的总体积，mL；v1——分解试样分解液的总体积，mL；v2——试样实际消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；m——试样的质量，g。

2.3 均相沉淀法［4］

表4 3种方法测定结果的平均数比较

表5 3种方法间的方差分析结果（SUMMAR）

表6 3种方法间的方差分析结果（方差分析）

2.3.1 测定原理：与高锰酸钾法相同。

2.3.2 测定方法及步骤：按照原料的钙含量移取2～20 mL分解液于250 mL锥形瓶中，加入100 mL的蒸馏水和2滴甲基红指示剂溶液变成红色，再滴加1∶1的氨水使溶液变成橙色，继续滴加1∶3盐酸使溶液变成红色后，再继续滴加盐酸4～5滴，加10 mL的4%草酸铵溶液和5 g尿素，放水浴锅上加热10 min，然后静置1 h，再按着高锰酸钾法洗涤、过滤、滴定和计算结果。

2.3.3 结果计算：同高锰酸钾法。

2.4 统计方法 用Excel软件对测定数据进行显著性检验。

3 结果与分析

3.1 高锰酸钾法国标GB/T 6436-2002测定 结果见表1。

3.2 EDTA法国标GB/T 6436-2002测定 结果见表2。

3.3 均相沉淀法测定 结果见表3。

3.4 3种方法测定饲料样品中钙含量结果比较结果见表4。

3.5 3种方法测定饲料样品中钙含量结果比较 3种测定方法平均数比较见表5。用Excel方法对结果进行方差分析。

3.6 结果分析

①从表1、表2、表3中可以看出，在这11种饲料原料中肉骨粉是含钙量最多的饲料原料，玉米胚芽粕是含钙量最少的饲料原料。

②从表1、表2、表3的整体数据结果可以看出，其方差最大数值为0.042 00，其测定结果波动较小；其相对标准偏差最大值为0.118 20，相对标准偏差最小值为0.006 96，每个测定结果都很接近平均值。

③从表6可以看出，3种测定方法得出的结果之间差异不显著（P＞0.05）。

4 讨论

4.1 方法准确度的比较 从测定结果分析可知，高锰酸钾法准确度高于EDTA法和均相沉淀法。

4.2 测定时间的比较 用高锰酸钾法测定钙含量要经过2 d时间，EDTA法测定时间大致45 min，均相沉淀法需要经过1 d时间。

4.3 测定方法的比较 3种方法都可以测定饲料中钙含量，高锰酸钾法测定结果准确，但过程复杂、时间长。EDTA法简单、快速，但测定结果不好判断。均相沉淀法比较生僻，很少在实际生产中应用。

5 结论

该3种方法测定结果差异不显著（P＞0.05），高锰酸钾法（GB/T 6436-2002）测定结果准确，但过程时间长。均相沉淀法的准确度不如高锰酸钾法，同时，也比较生僻，在生产中使用很少［5-6］。EDTA法（GB/T 6436-2002）准确度比较高，花费时间也短，较符合饲料生产实际需要。试验过程中发现：测定过程中草酸铵溶液和淀粉溶液要现配现用；高锰酸钾溶液要经常标定；高锰酸钾法和均相沉淀法过程中的滴定液在滴定前要加热，温度控制在70～80℃；在应用EDTA法时，对样品的滴定速度要快，在白色背景下结果更好判断；在测定纯矿物性饲料的钙含量时，不能用EDTA法测定。

［1］杜德伟，宋启春.饲料中钙含量测定方法比较［J］.吉林粮食高等专科学校学报，2004（2）：15-17.

［2］汪迎春.2种快速测定饲料中钙含量的方法比较研究［J］.现代农业科技，2008（16）：253-259.

［3］张玲.饲料中钙含量两种测定方法的比较研究［J］.甘肃畜牧兽医，2003（6）：8-9.

［4］邵敏.饲料中钙含量测定3种方法的比较［J］.饲料广角，2009（9）：41-46.

［5］朱宇旌，郑兰宇，张勇，等.饲料中钙含量测定方法的比较［J］.畜牧与兽医，2009（9）：51-53.

［6］翁晓辉，王敏，杜红方，等.三种测定饲料中钙的含量的方法比较［J］.广东饲料，2014（6）：41-43.

Comparison of Three Methods for Determination of Ca Content in Feed

CHEN Ming，YIN Jie-xin，HUANG Zai-nan，GE Jing，ZHANG Min
（Jiangsu Agri-animal Husbandry Vocational College，Taizhou 225300，China）

The aim of the present study was to evaluate the performance of three methods for determination of Ca content in eleven kinds offeed ingredients,including potassium permanganate method（recommended by GB/T 6436-2002）,ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt complexometric titration method（EDTA method,recommended by GB/T 6436-2002）and homogeneous precipitation method.The results showed that there were no significant differences between the results obtained with the three methods （P＞0.05）.The potassium permanganate method had higher accuracy than that of the other two methods,but its operating process was complex and time consuming;EDTA method was simple and fast,but the results obtained was uneasy to be judged;homogeneous precipitation method was not commonly used in practical production.

potassium permanganate method；EDTA method；potassium permanganate method；Ca content

S816.71

A文章顺序编号：1672-5190（2016）10-0038-03

2016－09－18

陈明（1978—），女，副教授，硕士，主要从事新型饲料开发、饲料与动物营养专业教学及研究工作。

（责任编辑：钱英红）