浅析提高食品质量检验分析结果准确度方法

姚有才

[关键词]食品质量检验分析；准确度；方法

在食品检验过程中，有时即使我们用最可靠的分析方法，最精密的仪器，熟练细致的操作，所测得的数据也不可能和真实值完全一致。要提高分析结果的准确度，必须考虑在检验工作中可能产生的各种误差，掌握产生误差原因和基本规律， 采取有效的措施， 就可以将误差减小到允许的范围内。

一、误差的种类和产生的原因

检测分析误差分为系统误差和偶然误差两大类：

1.系统误差：系统误差又称可测误差。它是由分析操作过程中的某些经常原因造成的。在重复测定时，它会重复表现出来，对分析结果的影响比较固定。这种误差可以设法减小到可以忽略的程度。检测分析中，系统误差产生的原因有以下方面：（1）仪器误差：仪器本身的缺陷造成的误差。如使用未经过校正的容量瓶、移液管和使用未经过校准砝码等。有时也指因仪器和砝码的标值和真实值不相符合而引起的误差。（2）方法误差：由于分析测定方法本身不够完善而引入的误差。如在滴定过程中，由于反应进行的不完全，理论终点和滴定终点不相符合，以及由于条件没有控制好发生其他副反应等等原因，都会引起系统的测定误差。（3）试剂误差：是由于所用蒸馏水含有杂质或所使用的试剂不纯所引起的。如试剂和蒸馏水中含有被测物质或干扰物质。（4）操作误差：是由于检测人员对分析操作不熟练，个人观察器官不敏锐和固有的习惯所致。如对滴定终点颜色的判断偏深或偏浅，对仪器刻度标线读数不准确等都会引起操作误差。

2.偶然误差：偶然误差又称随机误差，是指测定值受各种因素的随机变动而引起的误差。例如，测量时的环境温度、湿度和气压的微小波动，仪器性能的微小变化等，都会使分析结果在一定范围内波动。偶然误差的形成取决于测定过程中一系列随机因素，其大小和方向都是不固定的。因此，无法测量，也不可能校正。所以偶然误差又称不可测误差。 虽然偶然误差无法测量，也不可能校正，但在消除系统误差之后，在同样条件下，进行反复多次测定，发现偶然误差遵从正态分布（即高斯分布）的规律：绝对值相等的正误差和负误差出现的概率相同，呈对称性；绝对值小的误差出现的概率大，绝对值大的误差出现的概率小，绝对值很大的误差出现的概率非常小。

二、减少和避免误差产生的方法

每一项检测分析工作，都会产生误差。检测分析的三要素是测定方法、被测样品和测定过程，检测结果误差主要来源于这三个方面。找到了误差的来源，掌握了误差产生的原因，可以采取以下措施，减少和避免误差的产生。

1.选择合适的分析方法：各种分析方法的准确度和灵敏度是不相同的，应根据试样分析的要求选择不同的分析方法。化学分析法对高含量组分的测定能获得准确和较满意的结果，相对误差一般在千分之几。而对低含量组分的测定，化学分析法就达不到这个要求。仪器分析法虽然误差较大，但灵敏度高，可以测出低含量组分。在选择分析方法时，要根据组分含量及对准确度的要求，在可能条件下选最佳分析方法。食品检验中，几乎所有的项目均有标准的检测方法，且是经过验证适用于该产品项目检测的，一般不存在方法误差。

2. 增加平行测定的次数减少偶然误差：如前所述，增加测定次数可以减少偶然误差。在一般的食品分析测定中，测定次数为2次。如果没有意外误差发生，基本上可以得到比较准确的分析结果。如果有意外，可将测定次数增加到6次～10次，计算相对标准偏差RSD（%），判定精密度。

3. 消除测定中的系统误差：可以从以下5个方面着手 ：（1） 空白试验。（2）校准仪器。（3）对照试验。（4）加标物测回收率。（5）比对试验。

4.减小测量误差：减小测量误差，称取试样量是基础。正确选取样品的量对于分析结果的准确度是很有关系的。例如常量分析，滴定量或重量过多过少都是不适当的。标准方法中根据试剂用量、仪器检出限、检出量都给出了一定范围的试样量，一般情况下按标准方法操作就可以了。但发现样品中被测物含量较高或较低，检测人员可以调整试样量，但要达到容量分析和重量分析要求。 容量分析和重量分析要求相对误差< 2 ‰ ，即要有四位有效数字，最后一位为可疑值。根据误差传递原理（由于结果的计算一般都有各步骤测量结果的相互乘除）每一步测定步骤的结果都应有四位有效数字。如称量时，分析天平的称量误差为±0.0001， 要使误差小于1‰， 试样量不能低于0.2000g（试样量=绝对误差/相对误差=（0.0001×2）/1‰ =0.2000g）。如果样品中被测物含量过高，可以通过定容稀释进行实验。 减小测量误差，测定过程是关键，也就是标准中试样的处理或被测物的提取过程。样品中被测物含量是否被准确检测，对照试验或添加标物测回收率验证是最有效的方法。 另外在检测分析中，由于操作不正确、粗心大意如加错试剂、读错数字、溶液溅失等，皆可引起过失误差。只要工作认真，操作正确，过失误差是完全可以避免的。