快速测定能力验证考核中的硫化物

左嘉 张萍 龚娴（南昌市环境监测站， 江西 南昌 330038）

快速测定能力验证考核中的硫化物

左嘉 张萍 龚娴（南昌市环境监测站， 江西 南昌 330038）

硫化物的分析方法较多，通常国内实验室普遍采用的是亚甲基蓝分光光度法，该方法操作起来比较复杂，而且耗时较长。随着检测技术的发展，气相分子吸收光谱法运用于硫化物的监测分析也日趋成熟，并且操作简单快捷，数据的准确性和可比性都得到了反复验证，现针对能力验证中的标准考核样品，采用常规法和气相分子吸收光谱法的数据进行对比，发现测定结果完全满足考核要求。

能力验证；硫化物；快速测定；t检验

能力验证是实验室认可机构等评定实验室检测能力的关键依据之一，同时也是国际通行的实验室质量控制方法，在确定实验室水平和能力方面具有不可替代的作用［1］，现针对能力验证具体的考核项目硫化物，使用上海北裕公司生产的气相分子吸收光谱仪GMA3380进行水中硫化物能力验证考核，取得了满意效果。

1 方法原理

亚甲基蓝分光光度法原理：水样经酸化后，硫化物转变为硫化氢并转移在乙酸锌一乙酸钠溶液中，与Ⅳ，Ⅳ一二甲基对苯二胺和硫酸铁铵反应生成蓝色的亚甲基蓝络合物，可被定量测定。水样中含硫代硫酸盐或亚硫酸盐干扰测定，此时可采用乙酸锌沉淀—过滤—酸化—吹气法。

气相分子吸收光谱法原理：在5%～10%磷酸介质中将硫化物瞬间转变成H2S，用氮气将该气体载入气相分子吸收光谱仪的吸光管中，在202.6nm的波长处测得的吸光度与硫化物的浓度遵守比耳定律。

2 主要仪器和试剂

①上海北裕公司气相分子吸收光谱仪GMA3380。上海第三分析仪器厂生产的721分光光度计，光程为10 mm的比色皿，并具665nm波长，100ml 具塞比色管。 ②淀粉溶液，5g/ L：称取1g可溶性淀粉（化学纯），用少量水调成糊状，加入200mL沸水，搅匀。继续煮至透明。冷却后，加入1mL冰乙酸，稀释至500mL，盛于试剂瓶中。③乙酸锌-乙酸钠乙酸锌 + 乙酸钠固定液：称取50g 乙酸锌（Zn（Ac）2・H2O）和12.5g 乙酸钠（NaAc・H2O），溶解于1000ml水中，摇匀。使用方法：配制硫化物溶液时注意使用加入比例为20%，例如配制100ml硫化物溶液，其中20ml为乙酸锌，余下80ml为乙酸钠固定液。④硫酸铁铵溶液：称取25g硫酸铁铵［Fe（NH4）（SO4）2・12H2O］于250mL 烧杯中，加100mL水，5mL硫酸（ρ=1.84g/mL）（可稍加热熔解），加水稀释至250mL，搅匀。如浑浊，应过滤。⑤10%盐酸（1+9）。

3 试验方法

（1）亚甲基蓝分光光度法操作步骤 ①制作校正曲线：依次准确吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00mL 硫化钠的标准溶液，分别注入6组已加入20mL乙酸锌一乙酸钠溶液的100mL具塞比色管中，加水约60mL，沿管壁缓慢加人10mL N，N一二甲基对苯二胺溶液，立即密塞，并缓慢倒转一次，加1mL硫酸铁铵溶液，立即密塞，并充分摇匀，放置10min，用水稀释至标线摇匀。以纯水作参比，在波长665nm处测量吸光度。以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的硫化物含量（µg）为横坐标，绘制校准曲线。②稀释考核样品（稀释25倍），用10ml胖度移液管吸取标准样品并定容至250ml。③代入校正曲线，计算标准考核样品浓度。

（2）气相分子吸收光谱法操作步骤 制作校正曲线：从浓度为100 mg/L的硫化物标准样品中分别吸取0.05、0.10、0.20、0.40、1.00、2.00ml定容至100ml容量瓶，得到0.05、0.10、0.20、0.40、1.00、2.00 mg/L浓度系列。按照作业指导书稀释样品，计算考核样品浓度。

4 试验结果

严格按照国家环保标准GB/T16489-1996和HJ/T200-2005进行操作，并依据两种方法绘制两条标准曲线，计算相关系数。亚甲基蓝分光光度法的标准曲线及相关系数，见表1。

表1 亚甲基蓝分光光度法的标准曲线及相关系数

气相分子吸收光谱法测定硫化物的标准曲线及相关系数，见表2。

表2 气相分子吸收光谱法测定硫化物的标准曲线及相关系数

按照绘制的两条校正曲线分别计算标准考核样品中硫化物浓度，结果见表3。

表3 两种分析方法的测试结果

由表3，对两组数据进行t检验，计算t值，发现两组测定结果之间无显著性差异。

5 结论

我实验室测定的硫化物结果中实验室Z值（ZB）为0.55，实验室内Z值（ZW）为0.22，满足实验室能力验证结果评定标准［2］，取得了满意结果。由此表明，气相分子吸收光谱法对于水中硫化物的测定完全是可行的，不但监测数据准确可靠，而且分析效率大大提高。

［1］唐凌天，符斌. 实验室能力验证的发展［J］. 中国无机分析化学，2013，04：11-15.

［2］邢小茹，马小爽，刘涛，李帅，田文，孙自杰. 环境检测领域能力验证工作的组织及评价方法［J］. 环境监测管理与技术，2014，04：1-4.