张 伟 陈新星 朱志峰
(南京市环境监测中心站 ,南京 210013)
两种环境空气中PM2.5浓度监测方法的比较
张伟陈新星朱志峰
(南京市环境监测中心站 ,南京 210013)
β射线法是PM2.5自动监测主要方法之一,根据仪器原理的不同,有些β射线法仪器加装了光浊度计,这种方法又称为β射线光浊度法。本文介绍了两种方法的工作原理和差异性,并通过比对实验,对两种方法的实测结果进行了统计学验证。
β射线法β射线光浊度法PM2.5比对实验
近年来,全国大范围的雾霾天气引起了公众和舆论对PM2.5的强烈关注,监测PM2.5的呼声越来越高。在随后颁布的新版《环境空气质量标准》(GB 3095-2012)中,PM2.5正式成为标准要求的常规监测项目[1]。国外发达国家很早就开始了PM2.5的研究工作,已经掌握了其监测的核心技术。由于我国PM2.5的相关研究起步较晚,对PM2.5自动监测方法还在摸索与验证阶段,国家标准尚未出台。因此对PM2.5的各类自动监测方法进行比对测试,成为推广PM2.5监测的前提条件和当务之急。
目前,国内外监测大气细粒子PM2.5常用的自动监测方法主要分为β射线法和微量振荡天平法(TEOM法),两种方法的工作原理显著不同,监测数据稍有差别。有些β射线法仪器通过加装光浊度计进行两种方法的联用,这种仪器又称为β射线光浊度法仪器。业内对于β射线法和微振荡天平法仪器的比对研究较多[1,2],在此不作赘述,本文将重点介绍β射线法和β射线光浊度法两种方法之间的区别。
1.1β射线法
β射线法是利用β射线的衰减量来测定测量期间颗粒物质量增加量的一种监测方法。气样被采样泵吸入采样管,气样中颗粒物被截留在滤膜上,当β射线通过滤膜时,由于颗粒物的吸收会导致β射线能量衰减,通过β射线的衰减量与颗粒物质量增加量的关系计算颗粒物的质量浓度。
1.2光浊度法
光浊度法测量质量浓度的原理是建立在微粒的 Mie 散射理论基础上的(3)。当光照射在空气中悬浮的颗粒物上时,产生散射光。在颗粒物性质一定的条件下,颗粒物的散射光强度与其质量浓度成正比,通过测量散射光强度,应用转换系数,求得颗粒物质量浓度。光浊度法由于容易受颗粒物折射性、形态以及成分的影响,其测量准确性不好,所以单独采用光散射法测量PM2.5的仪器较少。
1.3β射线光浊度法
β射线光浊度法是在β射线基础上增加光浊度计,将β射线数据与光浊度数据进行同步修正计算,从而得到更加精确的瞬时颗粒物浓度的方法。此方法又被称为:SHARP法,即:Synchronized Hybrid Ambient Real-time Particulate Monitor.
1.4差异性比较
β射线法原理是根据颗粒物对β射线的吸收强度进行分析,颗粒物吸附在滤纸带表面后,盖革计数器(有些仪器使用闪烁体计数器)通过测量采样前后β射线强度变化来计算吸附的颗粒物浓度。采用这种分析方法,人工维护量较低,在数据时间分辨率上,一般1h监测1个数据,个别厂家的仪器也可以提供实时连续数据。由于β射线法监测设备对于颗粒物的颜色、细度、组份所带来的影响不大,因此,β射线法监测仪可以得到高准确度的颗粒物浓度数据[4]。
β射线光浊度法使用了两种传感器。除了盖革计数器外还使用了光浊度计,该部分测量单元可以快速测得高精密度的颗粒物浓度数据,但是数据的准确度还不足以满足监测的需求。因此,如果要准确监测PM2.5数据,需要和β射线法进行联用,通过较为准确的β射线法数据作为校准,来提供高时间分辨率的光浊度法数据[5]。
1.5采用两种监测方法的仪器
表1为各厂家使用两种方法的部分仪器设备。
表1 各厂家使用两种方法的仪器设备
由于两种PM2.5自动监测方法在原理上存在一定的差异,为了解两种自动监测方法之间在技术性能、准确性等方面的区别,南京市环境监测中心站在2015年5月~7月间,对两种方法的仪器进行了连续比对实验。
2.1实验过程
2.1.1实验设备
β射线法设备使用的是美国metone公司生产的BAM-1020,β射线光浊度法使用的是美国ThermoFisher 公司生产的5030 SHARP。两种仪器的技术性能指标符合环保部《环境空气颗粒物(PM10和PM2.5)连续自动监测系统技术要求及检测方法》(HJ 653-2013)。
2.1.2实验内容
实验地点在南京市草场门环境空气国控点,自动监测数据比对时间为2015年5月1日至7月3日,仪器运行、质量控制按照环保部《环境空气质量自动监测技术规范》(HJ /T 193-2005)的相关要求实施。
2.2实验结果分析
2.2.1自动监测方法之间的数据比对结果
(1)日均值比较
比对期间共获得67组日均值数据,图1为两种方法比对的日均值变化曲线,总体上β射线法(BAM-1020)监测数据比β射线光浊度法(5030 sharp)监测数据偏低5~10%。
图1 BAM-1020与5030sharp 日均值变化曲线
(2)一致性检验
对两种方法进行一致性检验,假设两种方法结果的总体方差相等,用F检验法进行统计检验[6],取显著性水平为0.05,n=67,F=1.24,F0.05查表=1.53,F (3)相关性检验 对两种方法进行相关性检验,利用回归方程计算的相关系数r=0.944,取显著性水平为0.05,r0.05(f)查表=0.232,r>r0.05(f),两种方法高度相关,方法具有可比性,结果见表2。图2显示的是两组数据的散点分布图,用两组数据建立回归方程,得方程式为y=1.052x+0.003。 表2 两种测量方法的统计检验结果 图2 BAM-1020与5030sharp 散点数据分布图 (1)β射线法具有较高准确度,光浊度法具有较好精度和时间分辨率,两者结合使用可以得到较高准确度的瞬时浓度。 (2)β射线法和β射线法光浊度法测量数据显著性检验无差异,数据具有一致性,可比性较好。 (3)β射线法和β射线法光浊度法测量数据相关性检验显示具有较好相关性,前者测量结果比后者偏低5~10%。 (4)β射线法受采集空气中的水汽干扰较大,在雨水偏多的南方监测数据会偏高,β射线光浊度法若瞬间采集到雨珠,瞬时值可能会更高。此次仪器比对阶段处于夏季,空气湿度较大,对监测结果会产生一定影响,可能也是光浊度法数据偏高的原因之一。因此,在使用β射线法仪器时,需要对采样管进行加热以去除水汽的影响,但过分加热又会使部分PM2.5成分挥发而影响数据的准确,需要对加热温度进行动态的调节,DHS系统(Dynamic Heating System动态加热系统)的好坏是影响仪器准确率的一个重要因素。 (5)β射线法和β射线法光浊度法都是PM2.5自动监测方法,而国家标准《环境空气PM10和PM2.5的测定 重量法》(HJ618-2011)是环境空气PM2.5监测唯一的国标方法,因此在使用自动监测设备时,还需要按照《国家环境监测网环境空气颗粒物(PM10、PM2.5)自动监测手工比对核查技术规定(试行)》的要求和手工方法进行比对,比对结果合格,利用自动监测方法监测的数据才有效可用。 (6)目前PM2.5监测方法与设备种类较多,由于各地的颗粒物来源、种类不同,气象条件也不同,采用相同方法监测的结果也未必有一致性,文中的结果仅供监测同行参考,各地监测部门应选择适合本地的监测方法与设备,从而得到能真实反映本地实际情况的监测数据。 [1]解淑艳,王晓彦,吴迓名,等.环境空气中PM2.5自动监测方法比较及应用[J].中国环境监测,2013,(2):150-153. [2]王坚,黄屋.厦门市PM2.5自动监测方法的比对分析[J],PM2.5监测及防治技术高级研讨会论文集:21-28. [3]毛达敬.浅谈PM2.5自动监测的几种主流方法[J].科技创新与应用,2013,(8):114-116. [4]梁永健.光浊度计结合射线法颗粒物监测仪安装维护浅析[J].分析仪器,2015,(3):92-95. [5]宁爱民,文军浩,郑智德,樊尚春.PM2.5测试技术及其比对测试研究进展[J].计测技术,2013,(4):11-13. [6]盛聚,谢式千,潘承毅.概率论与数理统计.北京:高等教育出版社,2008:191-192. Two methods for monitoring of air PM2.5. Zhang Wei,Chen Xinxing,Zhu Zhifeng (Nanjing Environmental Monitoring Center Station,Nanjing 210013,China) This paper introduced the working principle of beta-ray and beta-ray turbidity method,discussed the difference between them,and compared the monitoring results of two methods. Beta-ray method ;Beta-ray turbidity method;PM2.5;comparison test 张伟,汉,1976年出生,工程师,南京市环境监测中心站,从事环境空气自动监测工作,E-mail:njjczzw@sina.com。 10.3936/j.issn.1001-232x.2016.04.019 2016-03-243 结论与建议