藏药曲玛孜挥发油化学成分的GC-MS分析

王洪玲，朱继孝，任 刚，蒋 伟，李 敏，梁 健*，钟国跃

(1.江西中医药大学中药资源与民族药研究中心，江西南昌 330004；2.江西民族传统药现代科技与产业发展协同创新中心，江西南昌 330004)



藏药曲玛孜挥发油化学成分的GC-MS分析

王洪玲1，2，朱继孝1，2，任 刚1，2，蒋 伟1，2，李 敏1，2，梁 健1，2*，钟国跃1，2

(1.江西中医药大学中药资源与民族药研究中心，江西南昌 330004；2.江西民族传统药现代科技与产业发展协同创新中心，江西南昌 330004)

[目的]研究藏药曲玛孜2种基原植物西伯利亚蓼和小大黄挥发油的化学组成。[方法]采用水蒸气蒸馏法和气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术鉴定藏药曲玛孜挥发油化学成分。[结果]从藏药西伯利亚蓼挥发油中共鉴定19个成分，包括萜类、芳香化合物、脂肪烃类等，其中主要含有植醇(35.81%)、植酮(13.28%)、萘(4.79%)、亚麻酸甲酯(3.46%)；藏药小大黄挥发油的主要成分为(Z，E)-2，13-十八烷二烯-1-醇(29.99%)、大黄酚(15.18%)、萘(13.98%)、棕榈酸(7.00%)，结构类型涉及脂肪醇类、蒽醌类、萜类等29个成分。[结论]藏药曲玛孜2种基原植物西伯利亚蓼和小大黄挥发油中主要成分组成相差较大，该研究为揭示曲玛孜品种整理、资源保护和合理利用提供一定的化学基础。

曲玛孜；挥发油；GC-MS；化学成分

曲玛孜为特色的藏药材，在藏医药文献《晶珠本草》[1]、《新修晶珠本草》[2]、《藏药志》[3]、《中华藏本草》[4]等中均有记载，具有清热、消肿、除烦、治疗黄水病、恶性腹水的功能。曲玛孜在南派和北派藏医中的药用品种有一定差别，主要涉及到蓼科大黄属多种大黄和蓼属植物西伯利亚蓼。关于曲玛孜药材的基原植物，《中国药典》(2010年版)正文及附录均未收载，《藏药标准》[5]在曲玛孜条下收载了蓼科植物小大黄RheumpumilumMaxim.和西伯利亚蓼PolygonumsibiricumLaxm.。江西中医药大学专家对曲玛孜的基原品种进行市场调研，发现小大黄(R.pumilum)和西伯利亚蓼(P.sibiricum)是藏药曲玛孜的主流品种。目前有关曲玛孜相关研究较少[6-9]，未见曲玛孜挥发油研究报道。因此，该研究首次对曲玛孜的2种基原植物小大黄和西伯利亚蓼挥发油进行GC-MS分析，为规范曲玛孜品种整理、促进其资源保护与合理利用提供一定的化学基础。

1　材料与方法

1.1试材藏药西伯利亚蓼和小大黄于2013 年 10 月采自西藏省昌都，由江西中医药大学钟国跃教授鉴定为蓼属植物西伯利亚蓼PolygonumsibiricumLaxm.和大黄属植物小大黄RheumpumilumMaxim.。无水硫酸钠和乙醚均购买于西陇化工股份有限公司，均为分析纯。

1.2仪器Agilent 7890A/5975C 型气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦公司)；色谱柱为DB-5 石英毛细管柱(0.25 μm ×250 μm × 30.0 m)；可调式电热套(北京科伟永兴仪器有限公司)；CP313型电子天平(广州市怡华新电子仪器有限公司)。

1.3挥发油的提取根据2010版《中国药典》提取挥发油方法[10]，在相同条件下对藏药曲玛孜的2种基原植物西伯利亚蓼的全草和小大黄的根进行挥发性成分的提取。称取粉碎后的西伯利亚蓼和小大黄粉末各100.0 g，加入蒸馏水1 000 mL，采用常压水蒸气蒸馏法提取其挥发油，提取时间为2.0 h，共提取2次，合并所得到的挥发油用少量乙醚反复溶出并用无水硫酸钠进行干燥，得待测挥发油。

1.4气相色谱条件石英毛细管柱(0.25 μm ×30 m ×0.25 μm)，载气为纯度99.999% 的氦气，选择气化室温度为 250 ℃，初始温度设定为60 ℃，同时保持1 min；此后，以5 ℃/min速度升至200 ℃；达200 ℃后以4 ℃/min速度上升至 250 ℃，升温至250 ℃后保持 10 min。进样口温度设为 250 ℃，流速 1.0 mL/min；进样量设定为2 μL，分流比为20∶1。离子化方式为EI离子源，其温度设定为200 ℃，电离电压设为 70 eV，四极杆温度设定 150 ℃，溶剂延迟设定 3.00 min，扫描范围选择m/z 40.0 ～350 amu。

2　结果与分析

2.1藏药西伯利亚蓼挥发油的化学成分由图1和表1可知，此次鉴定的19个成分占西伯利亚蓼挥发油总量的80.31%，化合物类型以萜类、芳香化合物、脂肪烃类为主，其中含量在2% 以上的成分有植醇(35.81%)、植酮(13.28%)、萘(4.79%)、亚麻酸甲酯(3.46%)、正十八烷(3.18%)、正二十五烷(2.72%)、邻苯二甲酸二仲丁酯(2.54%)、邻苯二甲酸二丁酯(2.32%)、正二十一烷(2.29%)、亚油酸(2.05%)。植醇是一链形二萜类含氧化合物，广泛分布于植物中，是组成叶绿素的一个部分，一般用作合成维生素K1和维生素E的原料；植酮常用作中间体，用于合成异植物纯和橙花叔醇(配制食用香精的原料)；萘是工业上最重要的稠环芳香烃，用于驱虫剂(卫生球或樟脑丸)，也用作制备染料、树脂等。

图1　藏药西伯利亚蓼挥发油GC-MS分析总离子流图Fig.1　Total ion chromatogram of volatile oil from Polygonum sibiricum

编号No.保留时间Retentiontime∥min化合物Compounds分子式Molecularformula相对分子量Relativemolecularweight相对含量Relativecontent∥%14.49间二甲苯C8H101060.93212.46萘C10H81284.79320.58香叶基丙酮C13H22O1940.52421.62反式紫罗酮C13H201920.95525.08雪松醇C15H26O2221.42631.33植酮C18H36O26813.28731.92邻苯二甲酸二仲丁酯C16H22O42782.54833.18棕榈酸甲酯C17H34O22700.81933.66异植醇C20H40O2961.551034.03邻苯二甲酸二丁酯C16H22O42782.321136.66(Z,Z)-9,12-十八烷二烯酸甲酯C20H36O22940.711236.80亚麻酸甲酯C19H32O22923.461337.05植醇C20H40O29635.811437.76亚油酸C18H32O22802.051538.601-氯代-正十九烷C12H25Cl2040.511640.37正二十一烷C21H442962.291742.04正二十四烷C24H503380.471843.67正二十五烷C25H523522.721947.85正十八烷C18H382543.18

2.2藏药小大黄挥发油的化学成分由表2和图2可知，经GC-MS定性分析从小大黄根中共鉴定出29个化学成分，占其总量的94.98%，其结构类型主要涉及脂肪醇类、蒽醌类、萜类等，其中相对含量较高的为(Z，E)-2，13-十八烷二烯-1-醇(29.99%)、大黄酚(15.18%)、萘(13.98%)、棕榈酸(7.00%)、辛烷(6.51%)等。

图2　藏药小大黄根部挥发油总离子流图Fig.2　Total ion chromatogram of volatile oil from roots of Rheum pumilum

3　结论与讨论

通过对小大黄和西伯利亚蓼2种植物挥发油成分的对比发现，除2种植物的挥发油中主要涉及脂肪醇类、蒽醌类、萜类化合物外，藏药西伯利亚蓼中挥发油中的大量成分为植醇(35.81%)，而在小大黄中未见该成分，究其原因可能与2种植物的用药部位不同有关，小大黄仅以根入药，而西伯利亚蓼以全草入药。此外，藏药小大黄挥发油中发现淡黄色的油状物质推测为大黄酚易随溶剂挥出所致，这与唐古特大黄挥发油的研究结果相似[11]，与掌叶大黄[12]、唐古特大黄相比，小大黄挥发油中棕榈酸的含量较少(与光茎大黄[13]相似)，仅为7.00%，以上数据也为大黄属的资源开发与利用提供一定的科学依据。

表2　藏药小大黄根部挥发油主要化学成分

综上所述，藏药曲玛孜2种法定基原植物西伯利亚蓼和小大黄挥发油中主要涉及脂肪醇类、蒽醌类、萜类化合物，但具体化学成分组成相差较大，该研究为曲玛孜的品种整理和资源开发提供了一定的数据支持，后期有必要从化学成分、药理活性和植物亲缘关系的角度对藏药曲玛孜的基源植物进行深入研究。

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[4] 罗达尚.中华藏本草[M].北京：民族出版社，1997：50.

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GC-MS Analysis of Chemical Composition of Essential Oil from Tibetan Medicine Qumazi

WANG Hong-ling1,2, ZHU Ji-xiao1,2, REN Gang1,2, LIANG Jian1,2*et al

(1. Research Center of Traditional Chinese Medicine Resources and Minority Medicine,Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine, Nanchang, Jiangxi 330004; 2. Collaborative Innovation Center for the Modern Technology and Industrial Development of Jiangxi Minority Traditional Medicine, Nanchang, Jiangxi 330004)

[Objective]To study chemical composition of the essential oil of Tibetan medicine Qumazi. [Method]Essential oil of Tibetan medicine Qumazi was identified by using water vapor distillation and GC-MS.[Result]The major components ofPolygonumsibiricum, involving terpenes, aromatic compounds and aliphatic hydrocarbons, were phytol (35.81%), phytone (13.28%), naphthalene (4.79%),methyl linolenate (3.46%). Meanwhile, the essential oil ofRheumpumilumwas mainly including in fatty alcohols, anthraquinones, terpenes and the main volatile components of Rheum pumilum wereZ,E-2,13-octadecadien-1-ol (29.99%), chrysophanol (15.18%), naphthalene (13.98%),n-hexadecanoic acid (7.00%). [Conclusion] Great diversities in the constituents were found betweenPolygonumsibiricumandRheumpumilum. The research provided chemical basis for the understanding, resource protection and appropriate utilization of Tibetan medicine Qumazi.

Qumazi; Essential oil; GC-MS; Chemical constituents

江西省卫生厅项目(2014A020)；江西省民族药协同创新中心子课题(JXXT201402024)；江西中医药大学重点学科青年教师培养计划(2013jzzdxk041)；江西中医药大学博士启动基金(2014BS010)。

王洪玲(1983- )，女，山东威海人，讲师，博士，从事天然药物活性成分研究。*通讯作者，讲师，博士，从事中药质量控制及药效物质基础研究。

2016-06-22

S 567

A

0517-6611(2016)21-088-03