河南引种杭白菊主要有效成分的比较

张红瑞，李贺敏，张　燕，黄　勇，周　艳，刘军生，高致明*

(1.河南农业大学 农学院，河南 郑州 450002；2.道地药材国家重点实验室培育基地，中国中医科学院中药资源中心，北京，100700)



·农业科学·

河南引种杭白菊主要有效成分的比较

张红瑞1，李贺敏1，张燕2，黄勇1，周艳1，刘军生1，高致明1*

(1.河南农业大学 农学院，河南 郑州 450002；2.道地药材国家重点实验室培育基地，中国中医科学院中药资源中心，北京，100700)

摘要：通过考察河南3产地杭白菊主要有效成分，明确河南引种杭白菊的内在质量。方法：分别随机采集河南3产地引种杭白菊(大洋菊)第1茬头状花序，测定其主要有效成分进行比较。结果：河南3个产地采用蒸青烘干杭白菊(大洋菊)药材中绿原酸、木犀草苷、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸、总黄酮、多糖、可溶性蛋白、微量元素含量均存在显著差异，其中绿原酸、木樨草苷、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸的含量均远高于中国药典(2015版一部)规定的标准。结论：产地对河南引种杭白菊(大洋菊)的主要有效成分含量有显著的影响。

关键词：杭白菊；引种；栽培；有效成分

菊花为菊科植物菊(Chrysanthemum morifolium Ramat)的干燥头状花序，是我国常用大宗中药材之一，菊花又是药食兼用品种，作为传统的食用资源，多地都有饮用菊花茶的习惯。近年来河南省部分地区从杭白菊的道地产区浙江桐乡引种栽培了杭菊系列大洋菊，为保障菊花的质量，本研究选取河南3个产地引种的杭白菊系列大洋菊，分析其主要有效成分含量，为明确杭白菊在河南引种后的品质提供理论依据。

1材料与方法

1.1供试材料

供试材料为种植于河南农业大学科教园区药用植物园(园区)、漯河、栾川的杭白菊系列大洋菊，田间管理一致，采收第1茬开放程度为舌状花全展的菊花，均采用蒸后烘干的方式干燥。初加工干燥过程为：将新采摘的菊花除去杂质，放入笼屉中，待“圆气”后，将笼屉放入锅内，盖上锅盖，3min开锅取出菊花，平摊于干燥盘中，50℃干燥，定期翻动，烘干备用。

1.2仪器与试剂

戴安高效液相色谱仪，四元泵，VWD检测器，戴安色谱工作站； TU-1810紫外-可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)；BP211D型1/100000电子分析天平(德国赛多利斯)；KQ5200DE型数控超声波清洗器(江苏省昆山市超声仪器有限公司)；Z-2000原子吸收分光光度计(日本HITACHI CO.)；ETHOSE微波消解仪(美国CEM CO.)。绿原酸(Chlorogenic acid，批号：110753-200413)、木犀草苷(Luteoloside，批号：111720-201106)、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸(3,5-O-Dicaffeoyl quinic acid，批号：111782-201203)、芦丁(Rutin，批号：100080-200707)对照品购自中国药品生物制品检定所。

1.3杭白菊主要有效成分测定方法

绿原酸、木犀草苷、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸的测定参照中国药典(2015版一部)[1]菊花项下的含量测定方法；总黄酮的测定参照文献[2]的方法；多糖的含量测定采用蒽酮比色法[3]；可溶性蛋白质含量测定采用考马斯亮蓝比色法[3]；微量元素含量测定采用原子吸收光谱法[4]；氨基酸的测定采用HPLC法[5]。

1.4数据分析方法

试验数据采用Excel结合SPSS软件进行统计分析。

2结果与分析

2.1河南3个产地杭白菊(大洋菊)指标性成分的比较

测定结果表明(表1)，河南3个产地杭白菊(大洋菊)绿原酸含量存在显著差异。均显著超过了中国药典(2015版一部)规定的标准(不得少于0.20%)，含量为园区>漯河>栾川，园区杭白菊(大洋菊)和漯河杭白菊(大洋菊)含量为药典的5倍以上，栾川杭白菊(大洋菊)含量为药典的4倍以上。河南3个产地杭白菊(大洋菊)木犀草苷含量存在极显著差异(表1)。均远远超过了中国药典(2015版一部)规定的标准(不得少于0.080%)，含量为栾川>园区>漯河，栾川杭白菊(大洋菊)含量为药典的36倍以上。河南3个产地杭白菊(大洋菊)3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸含量存在极显著差异(表1)。均达到了中国药典(2015版一部)规定的标准(不得少于0.70%)，含量为栾川>园区>漯河，栾川杭白菊(大洋菊)含量为药典的将近3倍。

表1　河南3个产地杭白菊(大洋菊)绿原酸等成分含量(%)

注：小写字母代表0.05水平差异显著性，大写字母代表0.01水平差异显著性。下同

2.2河南3个产地杭白菊(大洋菊)主要有效成分的比较

河南3个产地杭白菊(大洋菊)总黄酮含量存在极显著差异(表2)，含量为园区>栾川>漯河。

河南3个产地杭白菊(大洋菊)多糖含量存在极显著差异(表2)，含量为园区>栾川>漯河。

河南3个产地杭白菊(大洋菊)可溶性蛋白质含量存在极显著差异(表2)，含量为栾川>园区>漯河。

表2　河南3个产地杭白菊(大洋菊)总黄酮等成分含量

从表3可以看出，河南3个产地杭白菊(大洋菊)均含有丰富的锌、铁、锰、镁、钙、钠、钾、铜等人体必需矿质元素，其中钾最高(23357.093-23892.127μg·g-1)、钙其次(2389.129-2613.379μg·g-1)，锌较低，为22.223-23.781μg·g-1。河南3个产区杭白菊(大洋菊)各元素质量分数有不同程度差异，栾川杭白菊(大洋菊)锌最高，漯河杭白菊(大洋菊)铁、锰、镁最高，栾川杭白菊(大洋菊)钙最高，园区杭白菊(大洋菊)钠最高，栾川杭白菊(大洋菊)钾最高。根据《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》规定，河南3个产地杭白菊(大洋菊)铜均未超标(最高限量为20.0mg·kg-1)，以漯河杭白菊(大洋菊)含量最低，栾川杭白菊(大洋菊)含量最高。

表3　河南3个产地杭白菊(大洋菊)矿质元素含量(μg·g-1)

氨基酸是菊花重要的呈味物质之一也是菊花的主要营养成分。苯丙氨酸、亮氨酸、赖氨酸是人体必需氨基酸亦是药用氨基酸，精氨酸、络氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸、赖氨酸又是增香氨基酸，脯氨酸和精氨酸是和菊花甘味有关的氨基酸[5]，由表4可知，河南3个产地杭白菊(大洋菊)均含有16种氨基酸，其中苏氨酸、赖氨酸均以漯河杭白菊(大洋菊)含量最高；蛋氨酸、亮氨酸、胱氨酸、络氨酸、组氨酸均以园区杭白菊(大洋菊)含量最高；苯丙氨酸、缬氨酸等人体必需氨基酸以及天门冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、精氨酸、丙氨酸等药用氨基酸均以栾川杭白菊(大洋菊)含量最高；脯氨酸和丝氨酸均以栾川杭白菊(大洋菊)含量最高。

表4　河南3个产地杭白菊(大洋菊)氨基酸含量(%)

3结论与讨论

产地对河南引种杭白菊(大洋菊)的主要有效成分含量有显著的影响。河南3个产地引种的杭白菊(大洋菊)采用蒸青烘干的方法绿原酸、木樨草苷、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸均达到了中国药典(2015版一部)规定的标准。

黄酮类和咖啡酰奎宁酸类是药菊主要活性成分，本研究中杭白菊(大洋菊)在河南农业大学科教园区药用植物园、漯河、栾川种植后采用蒸青烘干的方法绿原酸、木樨草苷、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸均显著高于中国药典(2015版一部)规定的标准，这可能和引种后菊花舌状花较厚，水分含量低有关。

河南3个产地杭白菊(大洋菊)均含有丰富的锌、铁、锰、镁、钙、钠、钾、铜等人体必需矿质元素，同一产地杭白菊药材中各元素含量均有差异，不同产地杭白菊相同元素的含量亦有差异，造成杭白菊药材中矿质元素差异的原因是土壤类型，土壤水分条件和栽培措施[6]。本研究中河南3产地杭白菊同种加工方法主要有效成分含量存在显著差异，可能和3个产地土壤水分条件相关。

杭白菊主要用于茶饮，评价其质量，在注重指标性成分的同时，还要关注口感、香味等相关成分，这样才能更全面的反映茶菊的质量。进一步应结合杭白菊在3个产地的长势长相、生态适应性、产量进行分析。

参考文献：

[1]国家药典委员会.中国药典(一部)[M].北京: 中国医药科技出版社, 2015: 310.

[2]郭巧生, 汪涛, 程俐陶, 等. 药用菊花不同栽培类型总黄酮动态积累研究[J]. 中国中药杂志, 2008, 33(11): 1237-1239.

[3]李合生. 植物生理生化实验原理与技术[M].北京: 高等教育出版社, 2000.

[4]吕瑞, 刘璐, 何越. 两种菊花中微量元素含量的测定[J].微量元素与健康研究, 2013, 30(5): 34-36.[5]高学玲, 贺曼曼, 邹敏亮, 等.不同品种药用菊花中游离糖类及游离氨基酸含量的HPLC分析[J].天然产物研究与开发, 2012(24):639-643.

[6]张龙, 曲爱丽, 蒋晗, 等.基于矿质元素检测的杭白菊原产地溯源技术研究[J].核农学报, 2013, 27(10): 1553-1559.

(编辑：严佩峰)

收稿日期：2016-04-28

基金项目：国家“三区”科技人才项目(30800626)，河南省高等学校重点科研项目(16A360009).

作者简介：张红瑞(1978—)，女，博士，副教授，主要从事药用植物资源与栽培研究. *通讯作者：高致明(1960—)，男，教授，研究方向：药用植物资源与栽培.

中图分类号：TS207.3

文献标识码：A

文章编号：2095-8978(2016)03-0089-03

Comparative on Main Effective Components of Chrysanthemum morifolium Hangbaiju'Introduced in Henan Province

ZHANG Hong-rui1, LI He-min1, ZHANG Yan2, HUANG Yong1, ZHOU Yan1,LIU Jun-sheng1, GAO Zhi-ming1*

(1.College of Agriculture, Henan Agricultural University, Zhengzhou 450002, China；2. State Key Laboratory Breeding Base of Dao-di Herbs, National Resource Center for Chinese Materia Medica, China Academy of Chinese Medical Sciences, Beijng 100700, China)

Abstract：Objective The main effective constituent of Chrysanthemum morifolium ‘Hangbaiju’ cultivated in Henan Province have been studied, and the inner quality of the C. Morifolium cultivated in Henan have been revealed. Method The first picking time random flowers of C. Morifolium of main effective constituent cultivated in Henan have been measured and made a comparison each other. Result There were obvious significance in the content of chlorogenic acid、luteoloside、3,5-O-dicaffeoyl quinic acid、total flavonoids、polysaccharides、soluble protein、trace elements、amino acids of C. morifolium ‘Hangbaiju’cultivated in Henan. The content of chlorogenic acid、luteoloside、3,5-O-dicaffeoyl quinic acid of C. morifolium ‘Hangbaiju’cultivated in Henan all have much stronger than the minimum standards which prescribed in CH. P(2015). Conclusion There was a greater influence in different producing areas Henan Province of C. morifolium ‘Hangju’ main effective constituent.

Keywords：Chrysanthemum morifolium Hangbaiju; introductin; cultivation; effective component