董凌波,吕丹丹
(三角轮胎股份有限公司,山东 威海 264200)
交联剂WY988[1,6-双(N,N′-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷]分子中含有苯并噻唑基团和后硫化稳定性硫代己烷基团,是一种新型高效复合交联剂,国外同类产品名称为交联剂KA9188[1]。交联剂WY988的结构式如下:
交联剂WY988既具有促进剂的作用,又具有抗硫化返原剂的作用,在硫化胶中形成的交联键不仅具有单硫键和双硫键的稳定性,而且具有多硫键的柔顺性,有助于胶料形成稳定的交联网络,提高胶料的抗硫化返原性能[1-2]。
本工作以全钢载重子午线轮胎胎面基部胶为例,考察交联剂WY988在天然橡胶(NR)胶料中的应用,并与国外同类产品交联剂KA9188进行对比。
NR,牌号SMR20,马来西亚产品;炭黑N375,山东贝斯特化工有限公司产品;白炭黑,山东振兴化工有限公司产品;交联剂WY988,上海麒祥化工有限公司产品;交联剂KA9188,进口产品。
GK320型密炼机,德国克虏伯公司产品;XK-160型开炼机,沈阳橡胶机械有限公司产品;MDR2000型无转子硫化仪,美国阿尔法科技有限公司产品;TS-2000M型电子拉力机,中国台湾高铁检测仪器有限公司产品;5109型弹性试验仪,德国Zwick/Roell公司产品;动态力学分析仪(DMA),美国TA公司产品。
试验采用的全钢载重子午线轮胎胎面基部胶配方见表1。
表1 配方 份
胶料混炼分两段进行。一段混炼在密炼机中进行,密炼机转子转速为50 r·min-1,密炼室初始温度为60 ℃,混炼工艺为:NR→压压砣→提压砣→炭黑、白炭黑和小料→压压砣→提压砣→压压砣→排胶(160 ℃)。二段混炼在开炼机上进行,混炼工艺为:一段混炼胶混炼2 min→硫黄、促进剂和交联剂→混炼3 min→薄通5次→下片。
(1)胶料物理性能按照相应国家标准进行测试。
(2)动态力学性能测试。拉伸模式测试条件:频率10 Hz,静态应变5%,动态应变5%,升温速率3 ℃·min-1,温度30~80 ℃。剪切模式测试条件:频率10 Hz,应变1%,升温速率3 ℃·min-1,温度20~80 ℃。
胶料的硫化特性和物理性能见表2。从表2可以看出,与未添加交联剂的K1配方胶料相比,分别采用交联剂WY988和KA9188部分替代促进剂NS的K2和K3配方胶料的FL,Fmax和F40增大,t10和t90缩短,硫化返原率大幅减小,这表明交联剂WY988与KA9188既能起促进剂的作用,又能起抗硫化返原剂的作用;采用交联剂WY988的胶料与采用KA9188的胶料硫化特性和抗硫化返原性能基本相当。
从表2还可以看出:与K1配方胶料相比,热老化前后K2和K3配方胶料的硬度和拉伸强度相当,定伸应力增大,拉断伸长率和撕裂强度降低,这是由于交联剂WY988和KA9188提高了胶料的交联密度所致;K2和K3配方胶料物理性能基本相当,K2配方胶料回弹值较大。
表2 胶料的硫化特性和物理性能
胶料的损耗因子(tanδ)-温度(T)扫描曲线见图1。从图1(a)可以看出,在拉伸模式下,与K1配方胶料相比,K2和K3配方胶料在整个温度扫描范围内的tanδ均较小,采用交联剂WY988的K2配方胶料tanδ最小。这表明两种交联剂均有助于降低胶料生热,其中交联剂WY988对降低胶料生热的作用比交联剂KA9188大。从图1(b)可以看出,在剪切模式下,与K1配方胶料相比,K2配方胶料在整个温度扫描范围内的tanδ较小,而K3配方胶料的tanδ较大,也说明了交联剂WY988降低胶料生热的作用比交联剂KA9188大。
图2 胶料的tanδ-温度扫描曲线
(1)与未采用交联剂的胶料相比,采用交联剂WY988的胶料与采用KA9188的胶料硫化速度快,定伸应力大,但拉断伸长率和撕裂强度较低。
(2)采用交联剂WY988的胶料与采用KA9188的胶料硫化特性、抗硫化返原性能和物理性能基本相当。
(3)采用交联剂WY988与KA9188的胶料在拉伸模式下的tanδ均较小,有利于降低胶料生热。交联剂WY988对降低胶料生热的作用比交联剂KA9188大。
(4)交联剂WY988与KA9188均兼具促进剂和抗硫化返原剂的作用,均可部分替代促进剂NS用于NR胶料。