冯 鸣,刘自光,张丽丽,花曙太,朱舒东
(山东玲珑轮胎股份有限公司,山东 烟台 265400)
促进剂是橡胶工业的重要原料,它可以降低胶料硫化温度,缩短硫化时间,减小硫黄用量,改善物理性能。常用促进剂有噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类和胍类。
促进剂DPG为胍类促进剂,主要用作天然橡胶和合成橡胶的中速促进剂,也常用作噻唑类、秋兰姆类和次磺酰胺类促进剂的助促进剂。因其有毒,与皮肤接触时有刺激性[1],并具有污染性,被许多国家列为限制使用材料。
促进剂TATD(四烷基二硫化秋兰姆)是一种新型促进剂,其结构与其他秋兰姆二硫化物类似,但因具有长链烷基,其相对分子质量是其他二硫化秋兰姆的2~4倍[2],挥发性低。促进剂TATD在使用中不会产生亚硝胺,是一种相对安全的超硫化促进剂。
本工作采用半钢子午线轮胎胎面胶配方,进行促进剂TATD替代促进剂DPG的试验。
溶聚丁苯橡胶(SSBR),朗盛化学(上海)有限公司产品;顺丁橡胶(BR),中国石油大庆石化公司产品;炭黑N234,卡博特化工(天津)有限公司产品;高分散性白炭黑Z1165MP,罗地亚(上海)国际贸易有限公司产品;促进剂TATD(有效成分质量分数0.70),亚蒂凡特精细化工有限公司产品;促进剂DPG和NS,市售品。
GK1.5N型密炼机,德国克虏伯公司产品;Φ160 mm×320 mm开炼机,烟台橡胶机械厂产品;MDR2000型无转子硫化仪和MV2000型门尼粘度仪,美国阿尔法科技有限公司产品;P-200-2PCD型平板硫化机,中国台湾磐石油压工业股份有限公司产品;DKD-K-16801型自动硬度计,德国Bareiss公司产品;CMT-4503型电子拉力试验机,深圳新三思材料检测有限公司产品;EPLEXOR 500N型动态粘弹谱分析仪,德国GABO公司产品;5109型弹性试验仪,德国Zwick/Roell公司产品;GT-7012-D型磨耗试验机,中国台湾高铁检测仪器有限公司产品。
配方见表1。
表1 配方 份
胶料混炼分两段进行。一段混炼在密炼机中进行,转子转速为40 r·min-1,加料顺序为:生胶→炭黑、白炭黑和小料→排胶(160 ℃);二段混炼在开炼机上进行,加料顺序为:一段混炼胶→硫黄和促进剂→下片。胶料至少停放8 h后在平板硫化机上硫化。
胶料性能测试按照相应国家标准进行。动态力学性能用动态粘弹谱分析仪测试,压缩模式,预应变为5%,应变为0.25%,频率为10 Hz,温度为-60 ℃~+80 ℃,升温速率为2.0 ℃·min-1。
胶料的硫化特性和物理性能见表2。
表2 胶料的硫化特性和物理性能
从表2可以看出:与S0配方胶料相比,添加促进剂TATD的S1~S4配方胶料的门尼粘度略大,FL和Fmax较大,t10,t25和t50较长;S3和S4配方胶料的硫化速度较快;S1~S3配方胶料中,随着促进剂TATD用量增大,胶料的硫化速度加快。说明添加促进剂TATD的胶料加工安全性能好,硫化速度快。
从表2还可以看出,与S0配方胶料相比,S2~S4配方胶料的300%定伸应力、拉伸强度和拉断伸长率总体略大,弹性较好,其余性能相当。
在动态力学性能中,用0 ℃时的损耗因子(tanδ)表征胶料的抗湿滑性能,用25 ℃时的tanδ表征胶料的抓着性能,用60 ℃时的tanδ表征胶料的滚动阻力性能。胶料tanδ-温度(T)曲线见图1,胶料在低、中、高温区的tanδ-T曲线分别见图2~4。
图2 胶料低温区tanδ-T曲线
从图1~4可以看出:与S0配方胶料相比,添加促进剂TATD的S1~S4配方胶料0 ℃时的tanδ较大,说明其抗湿滑性能较好;60 ℃时的tanδ较小,说明其滚动阻力较小。
图1 胶料tanδ-T曲线
从图4还可以看出,在S2~S4配方中,S4配方胶料60 ℃时的tanδ较大,S2配方胶料次之,S3配方胶料较小。说明增大促进剂TATD用量比增大促进剂NS用量对降低胶料滚动阻力更有利。
图3 胶料中温区tanδ-T曲线
图4 胶料高温区tanδ-T曲线
与促进剂DPG胶料相比,促进剂TATD胶料的加工安全性能较好,硫化速度较快,物理性能较好,滚动阻力降低,抗湿滑性能提高。
促进剂TATD作为一种不产生亚硝胺的环保促进剂,可替代促进剂DPG用于绿色轮胎和厚制品的制备。