吉林延边锌元素地球化学特征及其对苹果梨品质的影响

杨莹莹+王冬艳

摘要：以吉林延边苹果梨主产区为研究区，在系统野外调查的基础上，采用单因子指数法评价土壤中Zn污染状况，采用相关分析方法研究Zn元素的转化吸收特征及其对苹果梨品质的影响，结果表明，延边苹果梨园的表层土壤Zn元素含量缺乏，不存在Zn污染；有效态Zn含量充足，土壤肥力等级为丰富；果实中Zn含量小于果品重金属Zn限量标准，不存在果实Zn含量超标现象；Zn元素有效系数、累积系数均很低，为微弱转化和极微弱吸收；有效Zn含量与有机质、水解氮含量呈极显著或显著正相关；果实中Zn含量与土壤pH值呈极显著负相关，与其他土壤理化性质不存在显著相关关系；果实中Zn含量与苹果梨总酸含量呈显著正相关。

关键词：吉林延边；锌元素；地球化学特征；苹果梨；品质；超标；污染

中图分类号： S154.4文献标志码： A文章编号：1002-1302（2016）06-0503-03

收稿日期：2015-08-15

基金项目：中国地质调查局项目（编号：022310200049）；吉林省自然科学基金（编号：201115042）。

作者简介：杨莹莹（1991—），女，辽宁锦州人，硕士研究生，主要从事土地资源调查与评价研究。E-mail：18744016572@163.com。

通信作者：王冬艳，教授，博士生导师，主要从事土地资源调查与评价研究。E-mail：wang-dy@jlu.edu.cn。锌（Zn）是重金属元素，又是植物和人体所必需的微量营养元素，其地位和作用相对复杂，备受国内外专家学者的重视[1-4]。Zn元素对果树生长起着十分重要的作用，缺Zn会抑制果树根、茎、叶的生长发育[5-6]；增加Zn含量会提高果树的坐果率、增大单果质量、改善果实品质[7]，但是，Zn含量过量又会产生毒害作用。目前，对Zn元素研究，或是基于其重金属元素身份多与Cr、Ni、As、Cd等一起被研究[8-9]，或是基于其营养元素身份多与Cu、Fe、B、Mo等一起被研究[10-11]，鲜有对Zn元素既评价其污染风险又研究其营养特征的。本研究在系统野外调查的基础上，对吉林延边苹果梨园进行土壤Zn污染评价，并研究Zn元素转化吸收特征及其对苹果梨品质的影响，以期为苹果梨的种植规划提供依据。

1材料与方法

1.1样品采集地土层概况

样品采集地为吉林延边苹果梨主产区，其出露地层主要为第四系全新统地层、第三系珲春组地层、上第三系上新统地层、下第三系渐新-古新统珲春组地层、白垩系下统龙井组地层，土壤母质主要为酸性岩、基性岩、中性岩、砂岩、黄土状沉积物、冲积物等。

1.2样品采集

在研究区内，穿过主要地质单元、土壤类型，间距500 m，呈“S”形布设水平剖面，在剖面上根据实际土壤类型等因素的变化布置采样点。（1）表层土壤样品采集。按树冠东、南、西、北4个方向采集土样，采样深度为40 cm；采样前，将表层未分解的有机物、杂草清除，样点土壤组成混合样品，四分法留1 kg左右作为待测土样。50 m范围内设10个采样点，共布设采样点116个。（2）剖面土壤样品采集。在研究区范围内，选择有代表性的采样点布设剖面12个；采样时，先刮去地表植物凋落物，用取土钻分层取样，注意防止不同层间样品的污染；土壤分层清楚时，分层分段采集土样，最小样长为 30 cm，土壤分层不清楚时，取样采用“段取”方法，即在取样层内，自上而下距30 cm进行采集。根据实际土层的厚度，取土深度60～110 cm不等，分3层，每个样品取土量为2 kg左右。（3）苹果梨样品采集。苹果梨样点布设与土壤样品对应，样品编号与对应的土壤编号相同，同一果园同一品种果树选5～10株为代表株；每株选取大、中、小和向阳、背阴的果实共15～30个，样品总质量不少于5 kg。

1.3样品测试

土壤样品Zn全量采用X-荧光光谱仪测定；有效态Zn含量按照标准LY/T 1261—1999《森林土壤有效锌的测定》，采用全谱直读等离子发射光谱仪测定；果实中Zn含量依据标准DD 2005-03《生态地球化学评价样品分析技术要求（试行）》，采用X-荧光光谱仪测定。选取39件苹果梨样品测试苹果梨品质，指标有总酸含量、总糖含量、可溶性固形物含量、维生素C含量、含水量、硬度共6项，总酸含量、总糖含量、可溶性固形物含量、含水量、硬度测试分别参照标准GB/T 12456—2008《食品中总酸的测定》、GB/T 5009.8—2003《食品中蔗糖的测定》、GB/T 12295—1990《水果、蔬菜制品可溶性固形物含量的测定》、GB/T 10650—1989《鲜梨》、GB/T 8858—1988《水果、蔬菜产品中干物质和水分含量测定方法》执行，维生素C含量采用液相色谱法测定。Zn含量测定由国土资源部长春矿产资源监督检测中心完成，苹果梨品质指标测定由国家农业深加工产品质量监督检验中心完成，测试数据均服从正态分布，所以统计时采用算数平均值。

1.4统计与评价

1.4.1土壤重金属污染评价土壤重金属污染评价常采用单因子指数法[12]，该方法运算简单，适合区域内单一污染物的评价。计算公式为：

Pi= Ci/Si

。

式中：Pi为土壤中污染物i的污染指数；Ci为土壤中污染物i的实测值；Si为土壤中污染物i的评价标准值，由于研究区土壤pH值主要分布在5.5～6.5之间，则研究区Zn元素土壤环境质量标准值为200 mg/kg。Pi≤1，未污染；13重度污染。

1.4.2Zn元素转化吸收特征Zn元素转化、吸收特征分别用有效系数（Fi）、累积系数（Ai）来度量，有效系数为表层土壤中Zn有效态含量与全量的比值，累积系数为果实Zn含量与全量的比值[13-14]。

2结果与分析

2.1表层土壤Zn元素含量特征与污染评价

2.1.1表层土壤Zn元素全量特征由表1可见，吉林延边苹果梨园表层土壤的Zn全量均值为63.22 mg/kg，低于吉林省土壤背景值74.39 mg/kg和全国土壤元素背景值 74.20 mg/kg；Zn全量变异系数为0.33，属于中等分异型，空间差异较小。

2.1.2表层土壤Zn元素有效态含量特征土壤元素以有效态形式被植物吸收利用，所以选取有效态Zn含量反映土壤的供Zn水平[15]。由表1可见，土壤表层有效态Zn含量均值为 2.32 mg/kg，根据《1 ∶ 25万多目标区域地球化学调查规范》推荐的土壤肥力分级标准，研究区有效态Zn含量在2.0～4.0 mg/kg 之间，肥力等级为丰富；变异系数为0.39，属于中等分异型，空间差异较小，但与Zn全量相比，空间差异较为明显，这表明有效Zn含量并不只受或不受Zn全量的影响[16-17]。

2.1.3表层土壤Zn元素污染评价结果表明，研究区污染指数Pi分布在0.13～0.56之间，小于1，所以不存在土壤Zn污染，土壤状况良好。

2.2剖面土壤Zn元素含量特征

土壤元素在成土过程中会因自身化学性质差异发生分异，在土壤剖面上呈现出不同规律，而土壤发育阶段、成土环境条件的不同，也会造成元素地球化学特征的改变[18]。环境富集系数为表层土壤元素含量的实测值与深层土壤元素含量实测值之比，是衡量剖面元素地球化学特征的重要指标[19]。由表2可见，随剖面深度增加，剖面5 的Zn元素含量呈先增加后减少的趋势，剖面8、剖面9的Zn元素含量呈减少趋势，剖面11的Zn元素含量呈先减少后增加趋势，其他8个剖面的Zn元素含量均呈增加趋势；从环境富集系数看，12个剖面整体处于自然和弱贫化状态，剖面5、剖面8的环境富集系数相对最大，为1.09，处于自然状态，剖面10的环境富集系数相对最小，为0.46，处于显著贫化状态。这表明随着种植业的发展，植物吸收利用了大量的Zn元素，但人类对土壤Zn元素的补充还不够。

2.3果实Zn元素含量特征

由表1可见，果实中Zn含量均值为3.85 mg/kg，变异系数为0.28，属于中等分异型，空间差异较小。Zn是重金属元素，食品中含量过剩会损害人体健康，根据NY/T 423—2000《绿色食品鲜梨》果品中重金属元素Zn的限量标准为 ≤5 mg/kg，而研究区苹果梨样品中Zn含量最大值为 3.99 mg/kg，因此，研究区苹果梨果实中不存在Zn超标现象，可以安全食用。

2.4Zn元素转化吸收特征及影响因素

2.4.1Zn元素转化吸收特征结果表明，延边苹果梨园Zn元素有效系数Fi∈[0.01，0.05）的占73.27%，为微弱转化；Fi∈[0.05，0.1）的占24.14%，为中等转化；Fi∈[0.1，+∞）的占 2.59%，为强烈转化。Zn元素的累积系数Ai全部小于10，为极微弱吸收。这表明土壤中Zn元素转化率及植物对Zn的利用率均较低，为增加果实中Zn含量，可选取一定浓度的Zn肥进行叶面喷施，以满足植物体对锌的吸收利用。

2.4.2Zn元素转化吸收的影响因素元素转化吸收受多种因素影响，其中又以元素全量、土壤理化性质最为显著[20-21]。由表3可见，土壤有效Zn含量与Zn全量相关性不显著，与有效系数较低的结论一致；有机质含量、水解氮含量与有效锌含量呈极显著或显著正相关，与周国华等研究结论[22-23]一致；pH值、阳离子交换量与土壤有效Zn含量不存在显著相关关系，与唐丽静等研究结论[24]一致；果实中Zn含量与Zn全量相关性不显著，与累积系数较低的结论一致；果实中Zn含量与pH值呈极显著负相关。

2.5苹果梨品质指标含量特征及果实中Zn含量与苹果梨品质相关性

2.5.1苹果梨品质指标含量特征总酸含量随果实Zn的含量增加呈增加趋势，当果实中总酸含量超过一定浓度时，苹果梨品质会降低。对果实中Zn含量（x）和总酸（y）含量进行回归拟合，拟合结果为：y=0.065x3-0.685x2+2.377x-0.408，决定系数r2为0.225。依据NY/T 423—2000《绿色食品鲜梨》及苹果梨自身品质特征，优质苹果梨的总酸含量应小于3%，此时果实中Zn含量应小于5.78 mg/kg，而果实重金属Zn的限量标准为≤5 mg/kg，因此生产出的优质苹果梨果实中Zn含量也必须≤5 mg/kg。由表4可见，苹果梨总酸含量在152%～3.52%，这说明部分样点的苹果梨达不到优质标准。

2.5.2果实中Zn含量与苹果梨品质相关性果实中Zn含量与苹果梨总糖含量、总酸含量、可溶性固形物含量、含水量、维生素含量、硬度的相关系数分别为-0.133、0.377、-0.268、0.079、-0.015、0.014，除与总酸含量呈显著正相关，与果实其他品质指标不存在显著相关关系，这与玄兆业研究结论[25]一致。

3结论

吉林延边苹果梨园表层土壤Zn元素含量均值为 63.22 mg/kg，低于吉林省和全国土壤背景值；表层土壤Zn污染指数分布在0.13～0.56之间，土壤不存在Zn污染；剖面Zn元素富集程度整体呈自然和弱贫化状态，延边苹果梨园Zn元素含量缺乏，应进行适量补充；Zn元素有效态含量均值为2.32 mg/kg，根据土壤肥力分级标准，肥力等级为丰富；果实中Zn含量均小于果品中重金属Zn限量标准，不存在果实Zn含量超标现象；延边苹果梨园Zn元素有效系数在0.01～0.05之间的占73.27%，整体为微弱转化，Zn元素累积系数全部小于10，为极微弱吸收；有机质、水解氮含量与有效Zn含量呈极显著或显著正相关，pH值、阳离子交换量与有效锌含量不存在显著相关关系；果实中Zn含量与pH值呈极显著负相关，与其他土壤理化性质不存在显著相关关系；果实中Zn含量与总酸含量呈显著正相关，与果实其他品质指标不存在显著相关关系；参考果品评价标准，生产优质苹果梨，其果实中Zn含量应≤5 mg/kg。

参考文献：

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[25]玄兆业. 吉林延边优质苹果梨适生元素地球化学模型研究[D]. 长春：吉林大学，2008.

杨莹莹 王冬艳

摘要：以吉林延边苹果梨主产区为研究区，在系统野外调查的基础上，采用单因子指数法评价土壤中Zn污染状况，采用相关分析方法研究Zn元素的转化吸收特征及其对苹果梨品质的影响，结果表明，延边苹果梨园的表层土壤Zn元素含量缺乏，不存在Zn污染；有效态Zn含量充足，土壤肥力等级为丰富；果实中Zn含量小于果品重金属Zn限量标准，不存在果实Zn含量超标现象；Zn元素有效系数、累积系数均很低，为微弱转化和极微弱吸收；有效Zn含量与有机质、水解氮含量呈极显著或显著正相关；果实中Zn含量与土壤pH值呈极显著负相关，与其他土壤理化性质不存在显著相关关系；果实中Zn含量与苹果梨总酸含量呈显著正相关。

关键词：吉林延边；锌元素；地球化学特征；苹果梨；品质；超标；污染

中图分类号： S154.4文献标志码： A文章编号：1002-1302（2016）06-0503-03

收稿日期：2015-08-15

基金项目：中国地质调查局项目（编号：022310200049）；吉林省自然科学基金（编号：201115042）。

作者简介：杨莹莹（1991—），女，辽宁锦州人，硕士研究生，主要从事土地资源调查与评价研究。E-mail：18744016572@163.com。

通信作者：王冬艳，教授，博士生导师，主要从事土地资源调查与评价研究。E-mail：wang-dy@jlu.edu.cn。锌（Zn）是重金属元素，又是植物和人体所必需的微量营养元素，其地位和作用相对复杂，备受国内外专家学者的重视[1-4]。Zn元素对果树生长起着十分重要的作用，缺Zn会抑制果树根、茎、叶的生长发育[5-6]；增加Zn含量会提高果树的坐果率、增大单果质量、改善果实品质[7]，但是，Zn含量过量又会产生毒害作用。目前，对Zn元素研究，或是基于其重金属元素身份多与Cr、Ni、As、Cd等一起被研究[8-9]，或是基于其营养元素身份多与Cu、Fe、B、Mo等一起被研究[10-11]，鲜有对Zn元素既评价其污染风险又研究其营养特征的。本研究在系统野外调查的基础上，对吉林延边苹果梨园进行土壤Zn污染评价，并研究Zn元素转化吸收特征及其对苹果梨品质的影响，以期为苹果梨的种植规划提供依据。

1材料与方法

1.1样品采集地土层概况

样品采集地为吉林延边苹果梨主产区，其出露地层主要为第四系全新统地层、第三系珲春组地层、上第三系上新统地层、下第三系渐新-古新统珲春组地层、白垩系下统龙井组地层，土壤母质主要为酸性岩、基性岩、中性岩、砂岩、黄土状沉积物、冲积物等。

1.2样品采集

在研究区内，穿过主要地质单元、土壤类型，间距500 m，呈“S”形布设水平剖面，在剖面上根据实际土壤类型等因素的变化布置采样点。（1）表层土壤样品采集。按树冠东、南、西、北4个方向采集土样，采样深度为40 cm；采样前，将表层未分解的有机物、杂草清除，样点土壤组成混合样品，四分法留1 kg左右作为待测土样。50 m范围内设10个采样点，共布设采样点116个。（2）剖面土壤样品采集。在研究区范围内，选择有代表性的采样点布设剖面12个；采样时，先刮去地表植物凋落物，用取土钻分层取样，注意防止不同层间样品的污染；土壤分层清楚时，分层分段采集土样，最小样长为 30 cm，土壤分层不清楚时，取样采用“段取”方法，即在取样层内，自上而下距30 cm进行采集。根据实际土层的厚度，取土深度60～110 cm不等，分3层，每个样品取土量为2 kg左右。（3）苹果梨样品采集。苹果梨样点布设与土壤样品对应，样品编号与对应的土壤编号相同，同一果园同一品种果树选5～10株为代表株；每株选取大、中、小和向阳、背阴的果实共15～30个，样品总质量不少于5 kg。

1.3样品测试

土壤样品Zn全量采用X-荧光光谱仪测定；有效态Zn含量按照标准LY/T 1261—1999《森林土壤有效锌的测定》，采用全谱直读等离子发射光谱仪测定；果实中Zn含量依据标准DD 2005-03《生态地球化学评价样品分析技术要求（试行）》，采用X-荧光光谱仪测定。选取39件苹果梨样品测试苹果梨品质，指标有总酸含量、总糖含量、可溶性固形物含量、维生素C含量、含水量、硬度共6项，总酸含量、总糖含量、可溶性固形物含量、含水量、硬度测试分别参照标准GB/T 12456—2008《食品中总酸的测定》、GB/T 5009.8—2003《食品中蔗糖的测定》、GB/T 12295—1990《水果、蔬菜制品可溶性固形物含量的测定》、GB/T 10650—1989《鲜梨》、GB/T 8858—1988《水果、蔬菜产品中干物质和水分含量测定方法》执行，维生素C含量采用液相色谱法测定。Zn含量测定由国土资源部长春矿产资源监督检测中心完成，苹果梨品质指标测定由国家农业深加工产品质量监督检验中心完成，测试数据均服从正态分布，所以统计时采用算数平均值。

1.4统计与评价

1.4.1土壤重金属污染评价土壤重金属污染评价常采用单因子指数法[12]，该方法运算简单，适合区域内单一污染物的评价。计算公式为：

Pi= Ci/Si

。

式中：Pi为土壤中污染物i的污染指数；Ci为土壤中污染物i的实测值；Si为土壤中污染物i的评价标准值，由于研究区土壤pH值主要分布在5.5～6.5之间，则研究区Zn元素土壤环境质量标准值为200 mg/kg。Pi≤1，未污染；13重度污染。

1.4.2Zn元素转化吸收特征Zn元素转化、吸收特征分别用有效系数（Fi）、累积系数（Ai）来度量，有效系数为表层土壤中Zn有效态含量与全量的比值，累积系数为果实Zn含量与全量的比值[13-14]。

2结果与分析

2.1表层土壤Zn元素含量特征与污染评价

2.1.1表层土壤Zn元素全量特征由表1可见，吉林延边苹果梨园表层土壤的Zn全量均值为63.22 mg/kg，低于吉林省土壤背景值74.39 mg/kg和全国土壤元素背景值 74.20 mg/kg；Zn全量变异系数为0.33，属于中等分异型，空间差异较小。

2.1.2表层土壤Zn元素有效态含量特征土壤元素以有效态形式被植物吸收利用，所以选取有效态Zn含量反映土壤的供Zn水平[15]。由表1可见，土壤表层有效态Zn含量均值为 2.32 mg/kg，根据《1 ∶ 25万多目标区域地球化学调查规范》推荐的土壤肥力分级标准，研究区有效态Zn含量在2.0～4.0 mg/kg 之间，肥力等级为丰富；变异系数为0.39，属于中等分异型，空间差异较小，但与Zn全量相比，空间差异较为明显，这表明有效Zn含量并不只受或不受Zn全量的影响[16-17]。

2.1.3表层土壤Zn元素污染评价结果表明，研究区污染指数Pi分布在0.13～0.56之间，小于1，所以不存在土壤Zn污染，土壤状况良好。

2.2剖面土壤Zn元素含量特征

土壤元素在成土过程中会因自身化学性质差异发生分异，在土壤剖面上呈现出不同规律，而土壤发育阶段、成土环境条件的不同，也会造成元素地球化学特征的改变[18]。环境富集系数为表层土壤元素含量的实测值与深层土壤元素含量实测值之比，是衡量剖面元素地球化学特征的重要指标[19]。由表2可见，随剖面深度增加，剖面5 的Zn元素含量呈先增加后减少的趋势，剖面8、剖面9的Zn元素含量呈减少趋势，剖面11的Zn元素含量呈先减少后增加趋势，其他8个剖面的Zn元素含量均呈增加趋势；从环境富集系数看，12个剖面整体处于自然和弱贫化状态，剖面5、剖面8的环境富集系数相对最大，为1.09，处于自然状态，剖面10的环境富集系数相对最小，为0.46，处于显著贫化状态。这表明随着种植业的发展，植物吸收利用了大量的Zn元素，但人类对土壤Zn元素的补充还不够。

2.3果实Zn元素含量特征

由表1可见，果实中Zn含量均值为3.85 mg/kg，变异系数为0.28，属于中等分异型，空间差异较小。Zn是重金属元素，食品中含量过剩会损害人体健康，根据NY/T 423—2000《绿色食品鲜梨》果品中重金属元素Zn的限量标准为 ≤5 mg/kg，而研究区苹果梨样品中Zn含量最大值为 3.99 mg/kg，因此，研究区苹果梨果实中不存在Zn超标现象，可以安全食用。

2.4Zn元素转化吸收特征及影响因素

2.4.1Zn元素转化吸收特征结果表明，延边苹果梨园Zn元素有效系数Fi∈[0.01，0.05）的占73.27%，为微弱转化；Fi∈[0.05，0.1）的占24.14%，为中等转化；Fi∈[0.1，+∞）的占 2.59%，为强烈转化。Zn元素的累积系数Ai全部小于10，为极微弱吸收。这表明土壤中Zn元素转化率及植物对Zn的利用率均较低，为增加果实中Zn含量，可选取一定浓度的Zn肥进行叶面喷施，以满足植物体对锌的吸收利用。

2.4.2Zn元素转化吸收的影响因素元素转化吸收受多种因素影响，其中又以元素全量、土壤理化性质最为显著[20-21]。由表3可见，土壤有效Zn含量与Zn全量相关性不显著，与有效系数较低的结论一致；有机质含量、水解氮含量与有效锌含量呈极显著或显著正相关，与周国华等研究结论[22-23]一致；pH值、阳离子交换量与土壤有效Zn含量不存在显著相关关系，与唐丽静等研究结论[24]一致；果实中Zn含量与Zn全量相关性不显著，与累积系数较低的结论一致；果实中Zn含量与pH值呈极显著负相关。

2.5苹果梨品质指标含量特征及果实中Zn含量与苹果梨品质相关性

2.5.1苹果梨品质指标含量特征总酸含量随果实Zn的含量增加呈增加趋势，当果实中总酸含量超过一定浓度时，苹果梨品质会降低。对果实中Zn含量（x）和总酸（y）含量进行回归拟合，拟合结果为：y=0.065x3-0.685x2+2.377x-0.408，决定系数r2为0.225。依据NY/T 423—2000《绿色食品鲜梨》及苹果梨自身品质特征，优质苹果梨的总酸含量应小于3%，此时果实中Zn含量应小于5.78 mg/kg，而果实重金属Zn的限量标准为≤5 mg/kg，因此生产出的优质苹果梨果实中Zn含量也必须≤5 mg/kg。由表4可见，苹果梨总酸含量在152%～3.52%，这说明部分样点的苹果梨达不到优质标准。

2.5.2果实中Zn含量与苹果梨品质相关性果实中Zn含量与苹果梨总糖含量、总酸含量、可溶性固形物含量、含水量、维生素含量、硬度的相关系数分别为-0.133、0.377、-0.268、0.079、-0.015、0.014，除与总酸含量呈显著正相关，与果实其他品质指标不存在显著相关关系，这与玄兆业研究结论[25]一致。

3结论

吉林延边苹果梨园表层土壤Zn元素含量均值为 63.22 mg/kg，低于吉林省和全国土壤背景值；表层土壤Zn污染指数分布在0.13～0.56之间，土壤不存在Zn污染；剖面Zn元素富集程度整体呈自然和弱贫化状态，延边苹果梨园Zn元素含量缺乏，应进行适量补充；Zn元素有效态含量均值为2.32 mg/kg，根据土壤肥力分级标准，肥力等级为丰富；果实中Zn含量均小于果品中重金属Zn限量标准，不存在果实Zn含量超标现象；延边苹果梨园Zn元素有效系数在0.01～0.05之间的占73.27%，整体为微弱转化，Zn元素累积系数全部小于10，为极微弱吸收；有机质、水解氮含量与有效Zn含量呈极显著或显著正相关，pH值、阳离子交换量与有效锌含量不存在显著相关关系；果实中Zn含量与pH值呈极显著负相关，与其他土壤理化性质不存在显著相关关系；果实中Zn含量与总酸含量呈显著正相关，与果实其他品质指标不存在显著相关关系；参考果品评价标准，生产优质苹果梨，其果实中Zn含量应≤5 mg/kg。

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