杨倩茹 赵媛媛 郝江波 李卫东
[摘要]金银花与山银花是忍冬科忍冬属不同种植物来源的干燥花蕾或带初开的花,二者为2味药材,而其功效均为“清热解毒,疏散风热”,由于种种原因,二者争议很大。该文综述了金银花与山银花的药效物质基础——化学成分及其差异的研究进展,在有机酸类、黄酮类、三萜皂苷类、环烯醚萜类、挥发油类及微量元素等化学成分组成及含量上,二者有相同或相似之处,但也存在一定差异。二者主要差异:金银花较山银花含有较丰富的环烯醚萜类和黄酮类化合物,而山银花中三萜皂苷类化合物种类较多;山银花中绿原酸含量明显高于金银花;金银花中芦丁、木犀草苷、木犀草素7OβD半乳糖苷、忍冬苷含量远高于山银花;金银花中铁(Fe)与镍(Ni)含量较山银花中高,而山银花中锰(Mn)含量较金银花中高。该文最后提出在化学成分研究方面,金银花与山银花存在的主要问题及建议。
[关键词]金银花;山银花;化学成分;差异
[Abstract]The dried flower buds or initial flowers of Lonicerae Japonicae Flos and Lonicerae Flos, which belong to different species of Lonicera or Caprifoliaceae,are usually taken to clear away heat and toxic material and treat the exopathogenic windheat They are two different herbs, and due to various reasons, there are far more controversies This paper reviews the research on the chemical constituents and their differences between Lonicerae Japonicae Flos and Lonicerae Flos Both of them contain the similar chemical constituents, such as organic acids, flavonoids, triterpenoidal saponins, iridoids, volatile oils and trace elements But there are also differences between them The main differences:Lonicerae Japonicae Flos contains a wealth of iridoids and flavonoids, while Lonicerae Flos contains more kinds of triterpenoidal saponins; the content of chlorogenic acid in Lonicerae Flos is significantly higher than that of Lonicerae Japonicae Flos; the content of rutin, luteoloside,luteolin7OβDgalactoside and lonicerin in Lonicerae Japonicae Flos is much higher than that of Lonicerae Flos; the content of Fe and Ni in Lonicerae Japonicae Flos is higher, while the content of Mn is higher in Lonicerae Flos Finally, main problems and suggestions on chemical composition between Lonicerae Japonicae Flos and Lonicerae Flos were also discussed
[Key words]Lonicerae Japonicae Flos; Lonicerae Flos; chemical constituent; difference
doi:10.4268/cjcmm20160708
金银花与山银花是忍冬科忍冬属不同种植物来源的干燥花蕾或带初开的花,二者为两味药材,而其功效均为“清热解毒,疏散风热”,由于种种原因,二者争议很大。金银花与山银花自2005年版《中国药典》起分开收录,金银花基原植物为忍冬Lonicera japonica Thunb,山银花为多基原植物来源,分别为灰毡毛忍冬L macranthoides HandMazz、红腺忍冬L hypoglauca Miq、华南忍冬L confusa DC、黄褐毛忍冬L fulvotomentosa Hsu et SCCheng。化学成分是药效物质基础,金银花与山银花的化学成分均包括有机酸类、黄酮类、三萜皂苷类、环烯醚萜类、挥发油类以及微量元素等,然而二者在不同种类化学成分组成及含量上均存在一定差异。
1有机酸类
11金银花金银花中的有机酸以绿原酸类化合物为主,绿原酸类化合物是咖啡酸的衍生物,主要包括绿原酸[1]、4咖啡酰奎宁酸[1]、5咖啡酰奎宁酸[1]、3,4二咖啡酰奎宁酸[1]、3,5二咖啡酰奎宁酸[1]、4,5二咖啡酰奎宁酸[2]、绿原酸甲酯[3]、4咖啡酰奎宁酸甲酯[4]、5咖啡酰奎宁酸丁酯[5]、3,5二咖啡酰奎宁酸甲酯[3]、3,5二咖啡酰奎宁酸丁酯[3]。其他有机酸还有原儿茶酸[6]、咖啡酸[6]、阿魏酸[6]、肉桂酸[5]、2(E)3乙氧基丙烯酸[6]、4羟基桂皮酸[7]、4羟基桂皮酸甲酯[7]、3(3,4二羟基苯基)丙酸[7]、咖啡酸甲酯[7]、4OβD葡萄糖基咖啡酸甲酯[4]、咖啡酸乙酯[8]、月桂酸乙酯[8]、反式桂皮酸[9]、苄基2OβD吡喃葡萄糖基2,6二羟基苯甲酸酯[9]等。此外,金银花中还含有芳香酸苷类化合物,如2,5二羟基苯甲酸5OβD吡喃葡萄糖苷[9]、香草酸4OβD(6O苯甲酰基吡喃葡萄糖苷)[10]。
12 山银花对灰毡毛忍冬、华南忍冬、黄褐毛忍冬山银花中有机酸的研究表明,山银花中含有绿原酸、咖啡酸、棕榈酸、奎宁酸、柠檬酸等有机酸类化合物[1113]。其中绿原酸类化合物也是其主要有效成分,包括绿原酸[13]、4咖啡酰奎宁酸[13]、5咖啡酰奎宁酸[13]、3,4二咖啡酰奎宁酸[13]、3,5二咖啡酰奎宁酸[13]、4,5二咖啡酰奎宁酸[13]、1咖啡酰奎宁酸[14]以及它们的酯类化合物,如绿原酸甲酯[11]、5咖啡酰奎宁酸丁酯[11]、3,4二咖啡酰奎宁酸甲酯[15]、3,5二咖啡酰奎宁酸甲酯、4,5二咖啡酰奎宁酸甲酯[15]。此外,温建辉等[16]从华南忍冬山银花中分离得到了反式桂皮酸和2,5二羟基苯甲酸5OβD吡喃葡萄糖苷。
13比较绿原酸类化合物是金银花与山银花中共有的主要有效成分,二者所含的化学成分基本一致,见表1,其含量却存在明显差异。
周日宝等[17]比较了山东和河南产金银花与湖南产灰毡毛忍冬山银花中绿原酸含量,结果表明灰毡毛忍冬山银花中绿原酸含量远高于金银花。冯彬彬等[18]通过测定不同产地金银花与山银花中绿原酸含量,发现重庆秀山产灰毡毛忍冬山银花中绿原酸含量高于山东和河南产金银花中绿原酸含量。刘敏彦等[19]测定不同产地金银花与山银花(未说明基原)中绿原酸、新绿原酸、隐绿原酸、3,4二咖啡酰奎宁酸、3,5二咖啡酰奎宁酸、4,5二咖啡酰奎宁酸等6种有机酸含量差异的研究表明,不同产地山银花中6种有机酸含量均明显高于金银花。张尊建等[20]对金银花和华南忍冬山银花
HPLCUV指纹图谱进行比较,发现山银花中异绿原酸含量远超过金银花。可见山银花中绿原酸类化合物含量明显高于金银花。
2黄酮类
金银花与山银花中的黄酮类化合物以黄酮和黄酮醇为基本母核,且多为其苷类化合物。
21金银花金银花中以黄酮为基本母核的化合物有木犀草素[1]、木犀草苷[1]、木犀草素7OβD半乳糖苷[21]、木犀草素5OβD葡萄糖苷[7]、木犀草素7O新橙皮糖苷[22]、忍冬苷[1]、3′甲氧基木犀草素[7]、5,3′二甲氧基木犀草素[7]、5羟基7,4′二甲氧基黄酮[23]、5羟基7,3′,4′三甲氧基黄酮[23]、5羟基7,3′,4′,5′四甲氧基黄酮[23]、芹菜素[7]、苜蓿素7OβD葡萄糖苷[21]、苜蓿素7O新橙皮糖苷[21]、金圣草黄素[24]、金圣草素7OβD葡萄糖苷[24]、金圣草素7O新橙皮糖苷[1]。金银花中以黄酮醇为基本母核的化合物有槲皮素[1]、芦丁[1]、槲皮素3OβD葡萄糖苷[1]、槲皮素7OβD葡萄糖苷[25]、金丝桃苷[1]、山柰酚3OβD葡萄糖苷[24]、山柰酚3O芸香糖苷[1]、异鼠李素3OβD葡萄糖苷[24]。随着近年来对金银花化学成分的研究,一些新的黄酮类化合物被分离,如洋芹素[8]、5羟基6,7,8,4′四甲氧基黄酮[8]、3′,4′,5′,5,7五甲氧基黄酮[26]、木犀草素3′OL鼠李糖苷[9]、芹菜素7OαL鼠李糖苷[9]、黄槲寄生苷B[10]。
胡璇等[27]发现四倍体金银花中绿原酸和木犀草苷含量均显著高于二倍体金银花,这可能是其药效作用较强的主要原因[28]。此外,不同产地和加工方法也会影响金银花药材的质量,与产地相比,杀青烘干和烘干等现代加工方法对金银花中有机酸类和黄酮类成分含量影响较大,更有利于提高金银花质量[29]。
22山银花对灰毡毛忍冬、华南忍冬山银花中以黄酮为基本母核的化合物研究表明,山银花中主要有木犀草素[30]、木犀草苷[31]、木犀草素7OβD半乳糖苷[30]、忍冬苷[32]、苜蓿素[30]、苜蓿素7OβD葡萄糖苷[30]、苜蓿素7O新橙皮糖苷[30]、金圣草素7OβD葡萄糖苷[33]、金圣草素7O新橙皮糖苷[30]。对灰毡毛忍冬、华南忍冬山银花中以黄酮醇为基本母核的化合物研究表明,山银花中主要有槲皮素[30]、芦丁[30]、槲皮素3OβD葡萄糖苷[33]、山柰酚3OβD葡萄糖苷[31]、异鼠李素3OβD葡萄糖苷[34]。近年来还从红腺忍冬山银花中分离得到了山柰酚[35],从华南忍冬山银花中分离得到了木犀草素3′OαL鼠李糖苷和芹菜素7OαL鼠李糖苷[16]。
23比较金银花与山银花中有些黄酮类化合物共有,但无论是以黄酮为基本母核,还是以黄酮醇为基本母核的黄酮类化合物,在化学组成种类上及其含量上,金银花较山银花丰富。二者差异见表2。
黄雄等[21]对金银花与山银花(灰毡毛忍冬、红腺忍冬、华南忍冬)中芦丁、金丝桃苷、木犀草素7OβD半乳糖苷、忍冬苷、苜蓿苷、金圣草素7O新橙皮糖苷、苜蓿素7O新橙皮糖苷、槲皮素等8种黄酮的含量进行了测定,结果表明金银花中芦丁、木犀草素7OβD半乳糖苷、忍冬苷的含量远高于3种基原山银花,且苜蓿苷和金圣草素7O新橙皮糖苷含量较少,几乎检测不到;华南忍冬山银花中含有这8种黄酮成分,但含量均较金银花低;红腺忍冬山银花中几乎不含芦丁、忍冬苷、金圣草素7O新橙皮糖苷和苜蓿素7O新橙皮糖苷;灰毡毛忍冬山银花中几乎不含金圣草素7O新橙皮糖苷、苜蓿素7O新橙皮糖苷和槲皮素。熊艳等[36]对金银花与灰毡毛忍冬山银花的HPLC图谱进行了比较,发现金银花中芦丁和木犀草苷含量较高,而在灰毡毛忍冬山银花中几乎检测不到芦丁。李红霞等[37]测定不同产地金银花中木犀草苷为0038 9%~0073 9%,不同湖南怀化产山银花(未说明基原)中几乎不含木犀草苷。
3三萜皂苷类
金银花与山银花中三萜皂苷类化合物包括常春藤皂苷元型和齐墩果酸型。
31金银花金银花中的常春藤皂苷元型三萜皂苷有灰毡毛忍冬皂苷甲[1]、灰毡毛忍冬皂苷乙[1]、川续断皂苷乙[1]、3OαL吡喃鼠李糖基(1→2)αL吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元28OβD吡喃木糖基(1→6)βD吡喃葡萄糖酯苷[38]、3OαL吡喃鼠李糖基(1→2)αL吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元28OαL吡喃鼠李糖基(1→2)[βD吡喃木糖基(1→6)]βD吡喃葡萄糖酯苷[38]、α常春藤皂苷[38]、常春藤皂苷元3OαL吡喃阿拉伯糖基(2→1)OαL吡喃鼠李糖苷[1]、常春藤皂苷元3OαL吡喃阿拉伯糖苷[24]和忍冬苦苷A, B, C, D[39]。
金银花中的齐墩果酸型三萜皂苷有3OαL吡喃鼠李糖基(1→2)αL吡喃阿拉伯糖基齐墩果酸28OβD吡喃葡萄糖基(1→6)βD吡喃葡萄糖苷[23]、齐墩果酸28OαL吡喃鼠李糖基(1→2)[βD吡喃木糖基(1→6)]βD吡喃葡萄糖酯苷[24]、忍冬苦苷E[39]。
32山银花对灰毡毛忍冬山银花中常春藤皂苷元型三萜皂苷的研究表明,山银花中主要有灰毡毛忍冬皂苷甲[31]、灰毡毛忍冬皂苷乙[31]、川续断皂苷乙[31]、灰毡毛忍冬次皂苷甲[31]、灰毡毛忍冬次皂苷乙[31]、α常春藤皂苷[31]、常春藤皂苷元28OβD吡喃葡萄糖基(1→6)βD吡喃葡萄糖酯苷[31]、3OαL吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元28OβD吡喃葡萄糖基(1→6)βD吡喃葡萄糖酯苷[31]、3OβD吡喃葡萄糖基(1→3)αL吡喃鼠李糖基(1→2)αL吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元28OβD吡喃葡萄糖酯苷[33]。
对灰毡毛忍冬山银花中齐墩果酸型三萜皂苷的研究表明,山银花中主要有3OαL吡喃鼠李糖基(1→2)αL吡喃阿拉伯糖基齐墩果酸28OβD吡喃葡萄糖基(1→6)βD吡喃葡萄糖苷[40]、齐墩果酸皂苷元28OβD吡喃葡萄糖基(1→6)OβD吡喃葡萄糖酯[34]。此外,在灰毡毛忍冬山银花中还发现了连有绿原酸的三萜皂苷,如忍冬绿原酸酯皂苷lonimacranthoide Ⅰ~Ⅴ[4143]。
笔者课题组对220份山银花样品进行含量测定,结果见表3 [44]。从表3中可以看出,山银花中皂苷含量非常高,灰毡毛忍冬皂苷乙达1325%,川续断皂苷乙达1462%,且浓度范围很宽。黄褐毛忍冬山银花未检测出灰毡毛忍冬皂苷乙,而川续断皂苷乙含量明显高于其他基原山银花。比较皂苷平均含量,对于灰毡毛忍冬皂苷乙,灰毡毛忍冬>华南忍冬>红腺忍冬;对于川续断皂苷乙,黄褐毛忍冬>红腺忍冬>灰毡毛忍冬>华南忍冬。
33比较三萜皂苷类化合物是山银花区别于金银花的主要成分,见表4。
Gao等[45]对7种忍冬属植物——金银花、灰毡毛忍冬、红腺忍冬、华南忍冬、黄褐毛忍冬、毛花柱忍冬、细毡毛忍冬中82种化合物的化学类型(有机酸类、环烯醚萜类、黄酮类、皂苷类以及其他化合物)进行了分类,结果表明不同忍冬属植物的化学成分构成不同,金银花中不含三萜皂苷类化合物,而山银花和其他忍冬属植物中则种类较多,其中黄褐毛忍冬山银花中三萜皂苷类化合物种类明显较其他基原山银花多。
Chai等[46]比较了金银花与山银花(灰毡毛忍冬、红腺忍冬、华南忍冬)中灰毡毛忍冬皂苷甲、灰毡毛忍冬皂苷乙、川续断皂苷乙、常春藤皂苷元28OβD吡喃葡萄糖基(6→1)OβD吡喃葡萄糖酯苷、灰毡毛忍冬次皂苷甲、灰毡毛忍冬次皂苷乙、常春藤皂苷元3OαL吡喃阿拉伯糖基(2→1)OαL吡喃鼠李糖苷等7种主要三萜皂苷的含量,结果表明金银花中仅含有川续断皂苷乙,且含量较3种基原山银花均低;华南忍冬山银花和灰毡毛忍冬山银花中均含有这7种皂苷,其中灰毡毛忍冬皂苷乙含量最高;红腺忍冬山银花中主要皂苷成分是川续断皂苷乙,且未检测出常春藤皂苷元28OβD吡喃葡萄糖基(6→1)OβD吡喃葡萄糖酯苷。
4环烯醚萜类
环烯醚萜类化合物是金银花和山银花的主要水溶性成分,且常以苷的形式存在。
41金银花金银花中闭环环烯醚萜类化合物有马钱苷[1]、7表马钱素[1]、8表马钱素[1]、番木鳖酸[1]、8表番木鳖酸[1]。裂环环烯醚萜类化合物有獐牙菜苷[1]、secologanin[47]、secologanoside[48]、裂环马钱酸[1]、secoxyloganin [48]、二甲氧基裂环马钱素[22]、断马钱子苷半缩醛内酯[1]、7表断马钱子苷半缩醛内酯[1]、dimethyl secologanoside[1]、secologanoside7methyl ester[1]。此外,金银花中还含有通过碳碳双键相连、结构罕见的二聚体环烯醚萜苷centauroside[49]。李畅等[50]首次在金银花中发现1个新的环烯醚萜化合物,命名为裂环马钱子苷A。于洋等[4]首次从金银花水提物中分离得到了6′O乙酰基断马钱子苷半缩醛内酯、6′O乙酰基裂环氧化马钱素、马钱素7酮、7α莫诺苷、7β莫诺苷和金吉苷。
马双成等[47]测定了金银花中的獐牙菜苷、马钱苷、断马钱子苷半缩醛内酯、secoxyloganin 4种环烯醚萜苷的含量,其中山东产金银花为038%~046%,007%~014%,030%~038%,033%~041%,河南产金银花为021%~033%,002%~008%,015%~032%,023%~036%,显然,这4种环烯醚萜苷的含量山东产金银花较河南高。
42山银花关于山银花中环烯醚萜类化合物报道较少。姚彩云等[35]从红腺忍冬山银花中分离得到了马钱苷。陈雨等[51]从灰毡毛忍冬干燥花蕾的水提物中分离得到了seoxyloganin和secologanoside。
43比较金银花较山银花含有种类较丰富的环烯醚萜类化合物,见表5。Gao等[45]对7种忍冬属植物中82种化合物的分类结果表明,金银花中环烯醚萜类化合物种类明显多于其它忍冬属植物,灰毡毛忍冬、华南忍冬、红腺忍冬山银花中不含环烯醚萜类化合物。
Li等[52]比较了金银花与红腺忍冬山银花、华南忍冬山银花中7表马钱素、獐牙菜苷、马钱苷、7表断马钱子苷半缩醛内酯、secoxyloganin 等5种环烯醚萜苷类化合物的含量,结果表明金银花中含有这5种化合物,且獐牙菜苷、7表断马钱子苷半缩醛内酯和secoxyloganin含量较高;红腺忍冬山银花和华南忍冬山银花中secoxyloganin含量较高,而其他成分含量则相对较低,甚至检测不到。
5挥发油类
51金银花金银花中挥发油成分复杂,主要含有棕榈酸、亚油酸、二十九烷、十四酸甲酯等[53],且主要由醛类、醇类、酮类、酯类、酸类、烷烃、烯烃等多种化学成分组成。
林凯[54]对金银花挥发油中化学成分的鉴定结果表明,金银花挥发油中酸类化合物含量最高,醛类化合物种类最多,但相对含量较低,其次是酯类、醇类、酮类、烯类化合物。金银花干、鲜花挥发油化学成分存在较大差异,鲜花挥发油主要由芳樟醇、金合欢醇等烯醇类以及抗坏血酸二棕榈酸酯、正二十九烷等中低沸点化合物组成,干花挥发油主要由棕榈酸甲酯、亚麻酸甲酯等酯以及烷烃类中高沸点化合物组成[55]。不同产地金银花挥发油成分也有一定差异,广西产金银花挥发油中主要成分是软脂酸、ζ依兰油烯、亚麻酸甲酯等,湖南产金银花挥发油中主要成分是软脂酸、亚油酸、α姜黄烯等[56]。其次,金银花挥发油成分在不同月份也存在一定差异;但每个月金银花挥发油的主成分均为芳樟醇、邻苯二甲酸二丁酯、香芹酚等,且含量均较高[57]。
52山银花对灰毡毛忍冬山银花中挥发油的研究表明,山银花中主要含有棕榈酸、棕榈酸甲酯、6,10,14三甲基2十五烷醇等,且主要由醇类、酮类、酯类、酸类等化学成分组成,也含有少量烃类成分[58]。
黄丽华等[59]对黄褐毛忍冬山银花挥发油成分的研究表明,黄褐毛忍冬山银花的干、鲜花挥发油成分存在一定差异,如干花挥发油中还含有很多烷烃类和酯类化合物;但均含有L芳樟醇、苯乙醛、邻甲苯异腈、α松油醇、香叶醇等,且含量都相对较高。不同产地山银花挥发油成分也存在一定差异,四川泸州产灰毡毛忍冬山银花挥发油中主要成分是芳樟醇、棕榈酸、双花醇、α松油醇等,其中芳樟醇含量最高,占挥发油总量的2451%,其次是棕榈酸,占1228%[60];湖南邵阳地区产灰毡毛忍冬山银花中挥发油主要成分是棕榈酸,占1017%[61]。
53比较王振中等[62]通过GCMS研究金银花与山银花(灰毡毛忍冬、华南忍冬、红腺忍冬)挥发油成分,结果表明金银花和山银花挥发性成分及含量差别较大,柰酚、十八烷、α荜茄醇仅在金银花中存在,1,2二氢1,1,6三甲基柰、α古巴烯、茴香脑、石竹烯、金合欢二醇、十五酸等仅在灰毡毛忍冬、华南忍冬、红腺忍冬山银花中存在;金银花与山银花挥发油成分均由烷烃、烯烃、醇类、醛类、酮类、酸类、酯类等化合物组成,且含量较高的化合物均为棕榈酸和棕榈酸甲酯。
6微量元素
61金银花金银花中含有铁(Fe),锰(Mn),锌(Zn),铜(Cu),镍(Ni)等微量元素。韩丽琴等[63]测定金银花中Fe,Mn,Zn,Cu,Ni等元素分别为1 34264, 2859, 3306, 116, 146 μg·g-1。唐婧等[64]测定了不同产地金银花中Fe,Cu,Mn等元素的含量,安徽凤阳产金银花中Fe,Mn含量较蚌埠产金银花中高,Cu含量则和蚌埠产金银花基本一致。
62山银花山银花中也含有Fe,Mn,Zn,Cu,Ni等微量元素。申丽娟等[65]测定山银花(未说明基原)中Fe,Mn,Zn,Cu等元素分别为779,3199,310,146 mg·kg-1。王小翠等[66]比较了重庆市秀山县清溪场、钟灵、川河盖、隘口4个地区产灰毡毛忍冬山银花中Cu,Zn,Fe,Mn,Ni等9种微量元素的含量,结果表明钟灵产灰毡毛忍冬山银花中Zn,Mn较其他3个地区高,分别为5113,64543 μg·g-1。
63比较赵子剑等[67]测定了金银花与山银花(华南忍冬、红腺忍冬、灰毡毛忍冬)中钠(Na),钙(Ca),镁(Mg),Zn,Fe等15种元素的含量,发现金银花中Fe较3种基原山银花中分别高424,345,287倍,Ni含量较华南忍冬山银花、红腺忍冬山银花中高612倍,灰毡毛忍冬中不含Ni;3种基原山银花中Mn较金银花中分别高386,611,607倍。许顺贵等[68]比较了湖南隆回产金银花和山东平邑产山银花(未说明基原)中20种元素的含量,山东平邑产山银花中Mn的平均含量高于金银花;Mo等对人体重要的微量元素含量金银花高于山银花。 不难看出,金银花中Fe与Ni含量较山银花中高,而山银花中Mn含量较金银花中高。
7结语
金银花与山银花在有机酸类、黄酮类、三萜皂苷类、环烯醚萜类、挥发油类化合物及微量元素等方面存在化学成分的一致性,但也存在一定差异:①在化学成分组成方面,金银花较山银花含有较丰富的环烯醚萜类和黄酮类化合物,山银花较金银花含有更为丰富的三萜皂苷类化合物;②在各类化学成分含量方面也存在明显差异,山银花中绿原酸类化合物含量明显高于金银花;金银花中芦丁、木犀草苷、木犀草素7OβD半乳糖苷、忍冬苷含量远高于山银花;③金银花中Fe与Ni含量较山银花中高,而山银花中Mn含量较金银花中高。
目前对于金银花与山银花化学成分研究存在的主要问题:①金银花研究较多,山银花研究较少,对山银花的研究也是2005年版《中国药典》起分开收录之后近10年才较多些;②山银花缺乏系统研究,目前多集中于灰毡毛忍冬山银花的研究,而对于红腺忍冬、华南忍冬和黄褐毛忍冬山银花的研究较少;③缺少药效作用的物质基础以及相关机制研究,金银花与山银花“清热解毒,疏散风热”的差异及其相关机制有待深入研究。
针对以上问题,建议如下:①开展山银花系统研究,针对4个基原、不同产地、不同加工方法,开展指纹图谱、质谱、含量检测等化学成分组分研究;②深入开展山银花药理作用的深度挖掘及其药效物质基础的研究,如从灰毡毛忍冬山银花中分离到的灰毡毛忍冬次皂苷乙具有很好的抗肿瘤活性[69],又如红腺忍冬茎叶中的粗提物具有显著的丙型肝炎病毒的作用[70];③黄褐毛忍冬山银花的三萜皂苷类成分与其他山银花相比具有明显差异,并且川续断皂苷乙含量极为丰富,有待深入开展相关研究工作;④开展金银花中环烯醚萜类化合物的深入研究,包括种质资源评价、产地差异、初加工差异、药效与物质基础的相关性等方面的研究;⑤开展二者来源、形态等与药效成分、药效之间关系的研究;⑥开展基于主要功效差异的金银花与山银花关键药效成分筛选及其作用机制研究,研究成果为二者功效差异提供理论依据。
[参考文献]
[1]Qi L W, Chen C Y, Li P. Structural characterization and identification of iridoid glycosides, saponins, phenolic acids and flavonoids in Flos Lonicerae Japonicae by a fast liquid chromatography method with diodearray detection and timeofflight mass spectrometry[J]. Rapid Commun Mass Spectrom, 2009, 23(19):3227.
[2]宋亚玲,王红梅,倪付勇,等. 金银花中酚酸类成分及其抗炎活性研究[J]. 中草药, 2015,46(4):490.
[3]Peng L Y, Mei S X, Jiang B, et al. Constituents from Lonicera japonica[J]. Fitoterapia, 2000, 71(6):713.
[4]于洋,宋卫霞,郭庆兰,等. 金银花水提取物的化学成分研究[J]. 中国中药杂志,2015,40(17):3496.
[5]徐多多,姜翔之,高阳,等. 金银花抑制大肠埃希菌生物膜活性部位的化学成分研究[J]. 中国实验方剂学杂志,2012,18(20):122.
[6]毕跃峰,田野,裴姗姗,等. 金银花化学成分分析[J]. 郑州大学学报:理学版,2007,39(2):184.
[7]冯卫生,陈欣,郑晓珂,等. 金银花化学成分研究[J]. 中国药学杂志,2011,46(5):338.
[8]姜南辉. 金银花化学成分研究[J]. 中药材,2015,38(2):315.
[9]王芳,蒋跃平,王晓良,等. 金银花的化学成分研究[J]. 中国中药杂志,2013,38(9):1378.
[10]Lee E J,Kim J S,Kim H P,et al. Phenolic constituents from the flower buds of Lonicera japonica and their 5lipoxygenase inhibitory activities[J]. Food Chem,2010,120(1):134.
[11]柴兴云,窦静,贺清辉,等. 山银花中酚酸类成分研究[J]. 中国天然药物,2004,2(6):339.
[12]贾晓东,赵兴增,王鸣,等. 灰毡毛忍冬化学成分研究[J]. 中药材,2008,31(7):988.
[13]张湘东,宋伟峰,钟鸣,等. 高效液相色谱串联质谱法鉴定山银花水提取液的化学成分[J]. 中国医药导报,2012,9(24):113.
[14]许小方,李会军,李萍,等. 灰毡毛忍冬花蕾中的化学成分[J]. 中国天然药物,2006,4(1):45.
[15]汤丹,李会军,钱正明,等. 黄褐毛忍冬花蕾咖啡酰奎宁酸类成分研究[J]. 中国药学杂志,2007,42(20):1537.
[16]温建辉,倪付勇,赵祎武,等. 山银花化学成分研究[J]. 中草药,2015,46(13):1883.
[17]周日宝,童巧珍. 灰毡毛忍冬与正品金银花的绿原酸含量比较[J]. 中药材,2003,26(6):399.
[18]冯彬彬,王小翠,张建海,等. 不同产地金银花与山银花中绿原酸含量的比较研究[J]. 安徽农业科学,2012,40(2):729.
[19]刘敏彦,高淑丽,刘丽华,等. HPLC法同时测定不同产地金银花和山银花中6种有机酸成分[J]. 中药材,2013,36(2):196.
[20]张尊建,余静,杨春华,等. 忍冬、山银花HPLC/UV/MS指纹图谱研究[J]. 中成药,2003,25(11):863.
[21]黄雄,李松林,李萍,等. HPLC法同时测定金银花中8种黄酮的含量(英文)[J]. 药学学报,2005,40(3):285.
[22]赵娜夏,韩英梅. 金银花化学成分研究[J]. 中草药,2005,36(增刊):52.
[23]邢俊波,李会军,李萍,等. 忍冬花蕾化学成分研究[J]. 中国新药杂志,2002,11(11):856.
[24]Choi C W,Jung H A,Kang S S,et al. Antioxidant constituents and a new triterpenoid glycoside from Flos Lonicerae[J]. Arch Pharm Res,2007,30(1):1.
[25]陈秋竹,林瑞超,王钢力,等. 金银花提取物化学成分研究[J]. 中药材,2010,33(6):920.
[26]崔春雨,刘志平,周敏,等. 金银花化学成分的研究[J]. 广西大学学报:自然科学版,2012,37(3):530.
[27]胡璇,李卫东,李欧,等. 滚筒杀青烘干加工方法对四倍体金银花药材质量的影响[J]. 中国中药杂志,2012,37(17):2554.
[28]胡璇,李卫东,贾翎,等. 四倍体金银花药材体外抗菌抗病毒实验研究[J]. 中国现代中药,2015,17(11):1160.
[29]郝江波,李卫东,莫愁,等. 产地和加工方法对金银花中有机酸类和黄酮类成分的影响[J]. 中医药信息,2014,31(3):1.
[30]柴兴云,王林,宋越,等. 山银花中黄酮类成分的研究[J]. 中国药科大学学报,2004,35(4):299.
[31]陈君,许小方,柴兴云,等. 灰毡毛忍冬花蕾的化学成分[J]. 中国天然药物,2006,4(5):347.
[32]柴兴云,李萍,唐力英. 山银花化学成分研究[J]. 中国中药杂志,2004,29(9):865.
[33]贾晓东,冯煦,赵兴增,等. 灰毡毛忍冬的化学成分研究[J]. 中草药,2008,39(11):1635.
[34]陈雨,冯煦,贾晓东,等. 灰毡毛忍冬花蕾的化学成分研究[J]. 中草药,2008,39(6):823.
[35]姚彩云,宋志军,李汉浠,等. 红腺忍冬基源山银花的化学成分[J]. 天水师范学院学报,2014,34(5):10.
[36]熊艳,朱晶晶,王智民,等. 金银花与山银花HPLC指纹图谱比较研究[J]. 湖南中医药大学学报,2010,30(9):90.
[37]李红霞,王雪芹,李振国,等. 不同产地金银花与山银花主要成分的含量比较[J]. 中国药房,2011,22(31):2935.
[38]陈昌祥,王薇薇. 金银花花蕾中的新三萜皂甙[J]. 云南植物研究,2000,22(2):201.
[39]Lin L M, Zhang X G, Zhu J J, et al. Two new triterpenoid saponins from the flowers and buds of Lonicera japonica[J]. J Asian Nat Prod Res, 2008, 10(9/10):925.
[40]贾晓东,冯煦,董云发,等. 灰毡毛忍冬中皂苷类成分的研究[J]. 中草药,2007,38(10):1452.
[41]Chen Y, Zhao Y, Wang M, et al. The first chlorogenic acid ester saponin from Lonicera macranthoides[J]. Chem Nat Compd, 2012, 47(6):940.
[42]Yu C, Xu F, Ming W, et al. Triterpene glycosides from Lonicera Ⅱ. Isolation and structural determination of glycosides from flower buds of Lonicera macranthoides[J]. Chem Nat Compd, 2009, 45(4):514.
[43]Chen Y, Shan Y, Zhao Y Y, et al. Two new triterpenoid saponins from Lonicera macranthoides[J]. Chin Chem Lett, 2012, 23(3):325.
[44]郝江波. 金银花与山银花药材的NIR快速检测及其品质评价研究[D]. 北京:北京中医药大学,2014.
[45]Gao W, Yang H, Qi L W, et al. Unbiased metabolite profiling by liquid chromatographyquadrupole timeofflight mass spectrometry and multivariate data analysis for herbal authentication:classification of seven Lonicera species flower buds[J]. J Chromatogr A, 2012, 1245(13):109.
[46]Chai X Y, Li S L, Ping L. Quality evaluation of Flos Lonicerae through a simultaneous determination of seven saponins by HPLC with ELSD[J]. J Chromatogr A, 2005, 1070(1/2):43.
[47]马双成,刘燕,毕培曦,等. 金银花药材中抗呼吸道病毒感染的环烯醚萜苷类成分的定量研究[J]. 药物分析杂志,2006,26(8):1039.
[48]毕跃峰,田野,裴姗姗,等. 金银花中裂环环烯醚萜苷类化学成分研究[J]. 中草药,2008,39(1):18.
[49]李会军,李萍. 金银花中一个罕见的二聚体环烯醚萜苷[J]. 中国药学杂志,2006,41(11):818.
[50]李畅,戴毅,张金博,等. 金银花中1个新的环烯醚萜苷类化合物[J]. 中草药,2013,44(21):2951.
[51]陈雨,赵友谊,吴双,等. 灰毡毛忍冬花蕾水溶性化学成分研究[J]. 中药材,2012,35(2):231.
[52]Li H J, Li P, Ye W C. Determination of five major iridoid glucosides in Flos Lonicerae by highperformance liquid chromatography coupled with evaporative light scattering detection[J]. J Chromatogr A, 2003, 1008(2):167.
[53]梁倩,王俊儒,梁宗锁,等. 金银花挥发油 GC 指纹图谱研究[J]. 中国中药杂志,2008,33(20):2359.
[54]林凯. 福建金银花挥发油成分分析[J]. 江西农业学报,2009,21(5):102.
[55]管仁伟,王亮,曲永胜,等. “九丰一号”金银花挥发性成分的GCMS分析[J]. 中成药,2014,36(11):2367.
[56]杜成智,冯旭,王卉,等. 不同产地金银花挥发性成分的GCMS分析[J]. 江苏农业科学,2014,42(7):313.
[57]杨敏丽,赵彦贵. 不同月份宁夏原州区金银花挥发油成分的分析比较[J]. 宁夏大学学报:自然科学版,2007,28(2):140.
[58]王天志,李永梅,王志霄. 灰毡毛忍冬花蕾挥发油成分研究[J]. 中草药,2000,31(9):657.
[59]黄丽华,王道平,詹尚明,等. 黄褐毛忍冬花蕾挥发油化学成分分析[J]. 贵州科学,2011,29(2):44.
[60]何兵,冯文宇,田吉,等. 四川泸州山银花挥发油化学成分的气相色谱质谱联用分析[J]. 时珍国医国药,2007,18(10):2368.
[61]孙中海,饶力群. 湖南邵阳地区山银花SFECO2萃取物成分的GCMS联用法分析[J]. 湖南农业科学,2013(9):21.
[62]王振中,毕宇安,尚强,等. 金银花与山银花挥发性成分GCMS的研究[J]. 中草药,2008,39(5):672.
[63]韩丽琴,董顺福,刘建华. 金银花中金属元素与总黄酮含量的测定[J]. 中国药房,2007,18(33):2596.
[64]唐婧,郑胜彪,张雪梅. 原子吸收光谱法对金银花中五种微量元素含量的测定[J]. 安徽科技学院学报,2015,29(3):51.
[65]申丽娟,丁恩俊,谢德体,等. 电感耦合等离子体原子发射光谱法测定不同产地山银花金属元素主成分及其聚类分析[J]. 食品科学,2014,35(2):173.
[66]王小翠,王永胜,张辉,等. 不同生长环境灰毡毛忍冬中微量元素的含量比较[J]. 中国药房,2011,22(35):3305.
[67]赵子剑,赵紫梨. 金(山)银花药材中15种金属元素的测定[J]. 光谱实验室,2013,30(6):3160.
[68]许顺贵,刘春光. 基于 ICPMS 的金银花和山银花中 20 种重金属及微量元素分析[J]. 中国药物警戒,2015,12(10):614.
[69]Wang J, Zhao X Z, Qi Q, et al. Macranthoside B, a hederagenin saponin extracted from Lonicera macranthoides and its antitumor activities in vitro and in vivo[J]. Food Chem Toxicol, 2009, 47(7):1716.
[70]Wang S Y, Tseng C P, Tsai K C, et al. Bioactivityguided screening identifies pheophytin a as a potent antihepatitis C virus compound from Lonicera hypoglauca Miq[J]. Biochem Biophys Res Commun, 2009, 385(2):230.
[责任编辑丁广治]