铜和锑对碘酸钾容量法锡量测定的影响

侯 丹

（湖南有色金属研究院，湖南长沙 410100）

·分 析·

铜和锑对碘酸钾容量法锡量测定的影响

侯 丹

（湖南有色金属研究院，湖南长沙 410100）

研究了碘酸钾容量法中铜和锑对锡量测定的干扰情况，并用铁粉还原的方法对铜、锑元素进行有效分离，排除干扰，由多组试验结果对比证明该方法准确可行。

锡量测定；干扰试验；铜的分离；锑的分离；碘量法

碘酸钾容量法测定锡量的主要干扰元素有铜、砷、锑、铋、钨、钼、硅和氟等，而铜和锑的干扰问题已受到许多分析工作者的关注。在用铝片还原时，铜可被还原为铜渣吸附锡，在煮沸过程中部分铜转化为Cu＋，Cu＋能还原过量的碘，导致滴定终点不稳定，并消耗碘溶液，使结果偏高；溶液中的锑可被还原成黑色单质，对锡有吸附作用并影响终点观察，使结果偏低［1，2］。为了消除铜和锑对锡量测定的干扰，文章采用铁粉还原法去除铜和锑，方法简单、快速、准确。

1 试验部分

1.1 主要试剂

1.铝片：纯度在99.5%以上，每片为1.9g，折叠并用锤子敲打压紧。

2.浓盐酸（6mol／L，AR）。

3.还原铁粉（AR）。

4.过氧化钠（AR）。

5.氢氧化钾（AR）。

6.碘化钾（AR）。

7.碘酸钾（基准试剂）。

8.淀粉指示剂（0.5%）。

9.盐酸洗液（5%）。

10.碳酸氢钠饱和溶液。

11.锡标准溶液：称取2.000 0 g金属锡（99.95%）于250 m L烧杯中，加50 mL盐酸，加盖表皿，放置过夜，待锡溶解完全再加入50 mL浓盐酸，然后将溶液移入1 L容量瓶，以水定容。

12.碘酸钾标准溶液：称取KOH 0.2 g，KIO31.2 g，KI 12.0 g，于300 mL烧杯中，用水溶解，移入1 L容量瓶，以水定容。

13.标准溶液的标定：移取25.00 mL锡标准溶液于500 mL锥形瓶中，50 m L水、40 mL浓盐酸，加入1.9 g铝片，按试验方法进行，随同做空白试验。

1.2 试验方法

移取25.00 mL锡标准溶液于500 mL锥形瓶中，加入一定量的铜或锑，50 mL水、40 mL浓盐酸，加入1.9 g铝片，盖上盛有碳酸氢钠饱和溶液的盖氏漏斗塞子，摇动锥形瓶至大部分铝溶解，加热煮沸至小气泡消失，流水快速冷却至室温。在冷却过程中须注意随时补充碳酸氢钠饱和溶液，以隔绝空气，取下盖氏漏斗，向锥形瓶中迅速加入5 mL淀粉溶液，用碘酸钾标准滴定液滴定至浅蓝色为终点。随同做空白试验。

2 结果讨论

2.1 铜对锡量测定的影响

移取25.00 m L锡标准溶液和不同量的铜于500 mL锥形瓶中，按1.2试验方法，测得结果见表1。

由表1可见：铜小于1 mg不影响锡的测定，当铜大于1 mg时，铜越高，对锡量测定的影响越显著，结果为正干扰，分析结果不稳定。

表1 铜对锡量测定的影响结果

2.2 锑对锡量测定的影响

移取25.00 mL锡标准溶液和不同量的锑于500 m L锥形瓶中，按1.2试验方法，测得结果见表2。

表2 锑对锡量测定的影响结果

由表2可见：锑小于7 mg不影响锡的测定，锑大于7 mg对锡的测定产生负干扰，锑越高干扰越严重。

2.3 铜和锑的分离

移取25.00 m L锡标准溶液于300 m L锥形瓶中，分别加入一定量的铜或锑，50 mL水、30 mL浓盐酸，少量多次地加入1.5 g铁粉，不断摇动锥形瓶促进其反应，放置30 min。用脱脂棉过滤于200 mL容量瓶中，用5%的盐酸洗锥形瓶3次，滤渣2次。往容量瓶中加入30 m L浓盐酸，以水定容。用电感耦合等离子体（ICP）测出其中铜和锑量，结果见表3。

表3 铁粉分离铜和锑的分离效果mg

结果表明，在铝片还原前先用铁粉还原分离铜和锑，排除干扰的效果非常好。

2.4 样品分析方法

称取样品0.2 g于铁坩埚中，加入2 g过氧化钠，用玻璃棒搅匀并用毛刷将玻璃棒上粘的试样刷入坩埚，再覆盖2 g过氧化钠，将坩埚放入预先升温到750℃的马弗炉中至坩埚内熔融物呈均匀、透明的桃红色液体，取出稍冷，放入预先盛有50 m L热水的250 mL烧杯中浸出，用盐酸洗液洗净坩埚，再加入浓盐酸40 mL，冷却致室温后少量多次地加入还原铁粉至三价铁离子黄色退去再放置30 min，用脱脂棉过滤于500 mL锥形瓶中，加40 m L浓盐酸，加入1.9 g铝片，后按1.2试验方法进行。随同做空白试验。

2.5 样品分析方法的精密度和准确度的考察

按2.4样品分析方法，对1＃样品（含铜18.62%、含锑5.42%）和2＃样品（含铜6.62%、含锑22.67%）进行平行测定6次，结果平均值与另一方法（用硝酸溶解试样，在EDTA存在的条件下，以氢氧化铍为载体用氨水沉淀锡过滤分离铜，过氧化钠熔样）的测试结果对照见表4。

表4 酸溶－碱熔对照及方法精密度%

从表4可看出，本方法测定结果准确。

2.6 标准回收试验

为验证该方法的准确度，对2.5中两个样品做加入锡标回收试验，测得结果见表5。

表5 标准回收试验

结果表明，标准回收率为99.66%～100.22%，可以满足试样分析要求。

3 结 语

文章通过干扰试验，在含定量锡的溶液中分别加入不同含量铜和锑，在盐酸介质中隔绝空气下用铝片还原四价锡为二价锡，以淀粉为指示剂，用碘酸钾标准溶液滴定锡。试验结果表明当铜的含量大于1 mg、锑的含量大于7 mg时对结果有影响。分离试验采用铁粉还原的方法有效地消除了铜和锑的干扰。本法对含铜、锑矿样中锡量的测定具有一定的指导作用，值得推广。

参考文献：

［1］ 北京矿冶研究总院分析室.矿石及有色金属分析手册［M］.北京：冶金工业出版社，1989.77－81.

［2］ 符斌.现代重金属冶金分析［M］.北京：化学工业出版社，2006.89－91.

Influence of Copper and Stibium on the Determ ination of the Content of Tin in Potassium Iodate Volum etric M ethod

HOU Dan
（Hunan Research Institute of Nonferrous Metals，Changsha 410100，China）

The interference of copper and stibium on the determination of the content of tin in the potassium iodate volumetric method was investigated in this paper，iron powdermethod，which was proved accurate and feasible by the comparison of multi-group experiments，was used to separate the elements of copper and stibium effectively to eliminate interference.

determination of the contentof tin；interference experiment；separation of copper；separation of stibium；iodometry

TG115.3＋1

A

1003－5540（2016）04－0074－03

2016－06－10

侯 丹（1986－），女，助理工程师，主要从事有色金属化学分析检测工作。