白酒中甲醇、杂醇油的检验

□ 刘 华 徐新凤 刘敏晴 新疆石河子质量与计量检测所

白酒中甲醇、杂醇油的检验

□ 刘 华 徐新凤 刘敏晴 新疆石河子质量与计量检测所

我国酒类安全问题频繁发生，根本原因在于未形成对企业全视角全方位全过程的监管，只能在出现问题后进行“死后验尸”，治标不治本，基于此，应制定一定的监管机制防患于未然。

白酒造假主要在于掺加甲醇、杂醇油等物质，国家卫生部2004年第5号公告中指出“摄入甲醇5～10 mL可引起中毒，如果摄入30 mL则可致人死亡”。因此，加大对白酒的质量检测是食品安全问题的重中之重。

白酒中的甲醇和杂醇油

国家食品卫生标准中规定：以粮食作原料的蒸馏酒或以酒精勾兑的白酒中甲醇的含量应不高于0.04 g/100 mL，在薯干和一些代替物的蒸馏酒中的甲醇的含量应不高于0.12 g/100 mL。

杂醇油是一类高级醇类化合物，是一种具有挥发性香味物，在白酒中少量掺入杂醇油可构成不同风格的白酒，但过量摄入含有杂醇油的白酒也会给人体造成危害。

白酒中甲醇和杂醇油含量的检验方法

毛细管气相色谱法

1 实验器材

毛细管色谱柱（CP-Wax-58CB型号），其中填入甲醇、乙醇乙酯、异丁醇、异戊醇和乙醇；GC7890Ⅱ气相色谱仪（上海天美科学仪器仪器有限公司）、FID氢火焰检测器、旋涡混合器。

2 毛细管气相色谱测定条件

测试过程的温度设定：测试的起始温度30 ℃，5 min后，以10 ℃/ min的速度升至100 ℃，再用20 ℃/ min的速度升温到200 ℃，再次保持恒温5 min，在进样口处温度保持在220 ℃，检测器温度保持在300 ℃。

测试中的流速：氦气、氢气保持一定的分流比，空气、尾吹气流速保持一定的比率，进样量保持一定的值。

3 注重混合标准溶液的配制

在准备液中用滴管精确地吸取乙酸乙酯、甲醇色谱纯、异丁醇、异戊醇等标准醇液制作标准溶液、和一种无杂醇油的乙醇标准检测溶液。之后配制毛细管气相色谱柱用于试验检测。

4 根据结果制作色谱峰

运用毛细管气相色谱柱过程中，在一管中注入标准的白酒样品运用色谱仪测量出标准的色谱峰，制作出色谱图；再在另一个毛细管气相色谱柱中柱注入需要检测的白酒溶液，用色谱仪读出色谱峰，绘制出色谱图并与原标准色谱图作比较，并列数据分析，最后出结果分析白酒中的甲醇杂醇油的含量是否符合国家食品卫生部对白酒的检测标准。

比色法检测白酒

使用品红-亚硫酸检测白酒，其原理为品红溶液再加入二氧化硫得到的无色物质，遇含醛基的物质反应显红色，再遇到含酮基的物质不变色，以此区别醛基物质和酮基物质。

在国家标准(GB5009.48-B5)中要求白酒中甲醇含量必须小于0.4 g/L，在检测中运用亚硫酸品红比色法，在运用对亚硫酸品红比色法中绘制的试验曲线进行分析。

1 试剂配制

高锰酸钾磷酸溶液的配制：称取3 g高锰酸钾，加入15 mL 85%的磷酸试液，加水稀释至100 mL。

草酸硫酸溶液的配制：称取含有2分子结晶水的草酸7 g，溶解于冷藏的硫酸溶液中，再配制于试管瓶中。

亚硫酸品红溶液的配制：用实验天平称取0.1 g的碱性品红，溶解于60 mL的80 ℃左右的热水中，在溶液冷却后，在向溶液中加入10 mL配置好的亚硫酸钠溶液中，再在此溶液中加入1mL左右的浓盐酸，用玻璃棒充分搅拌溶解再加入一定量的水，把配制好的溶液贮存于棕色瓶中，在溶液显现无色后使用。

标准甲醇溶液的配制：用胶头滴管精确的吸取一定的甲醇溶液，置于容量瓶中，再加入一定的水，即可使用。

2 白酒的比色检测

取不同用量的标准的甲醇溶液，放入25 mL的特定的比色管中，再加入一定量的无水的甲醇乙醇，再加入一定量的水进行配制，用滴管取出一定量的高锰酸钾溶液，并轻轻的摇匀放置一定时间，在用滴管精确的取出一定量的配置好的草酸硫酸溶液，并轻轻震荡摇匀，放置一定时间，等到溶液褪色后，再用滴管取出一定量亚硫酸品红溶液，轻轻地摇匀，放于室温条件下显色30 min，再与标准比色卡比色，并绘制图像检测。

3 白酒检测结果

在绘制的工作曲线表中，在实验表中甲醇浓度显现低浓度或高浓度图表中的甲醇不呈线性关系，由此可检测出白酒中的甲醇的含量。

在白酒中甲醇杂醇油的检测中常见技术问题

温度在实验中的影响

在毛细管气相色谱柱实验中温度的调控影响实验数据的测量，在白酒比色法的实验中，各温度在配制的调控中也起到显著作用，如加入草酸硫酸溶液褪色而放出的热量，再升高温度时，若控制不好就会影响溶液的显色反应，使显色不稳定，影响实验。

甲醇与乙醇的关系

甲醇显色灵敏度与乙醇浓度有密切的关系，实验中样品显色灵敏度随乙醇的浓度改变而改变，当乙醇浓度越高时，甲醇显色灵敏度就会越低。当乙醇浓度在50%～60%时，甲醇显色较灵敏。

总结

在白酒甲醇、杂醇油的检测中，毛细管气相色谱柱的方法较简单地检测出白酒中甲醇、杂醇油的含量，分析出白酒的安全度。在白酒的比色法中也较为简单地检测白酒是否安全。假酒的生产中，最大受害者是消费者，做好食品安全的监测工作尤为重要，在本文中阐述了白酒检测方法，可更有力度的打击假酒的生产，维护消费者的利益。